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DMC催化CO_2和环氧丙烷的调节共聚反应及其影响因素

周统昌 , 邹志强 , 刘言平 , 罗建新 , 张敏 , 陈立班

高分子材料科学与工程

以聚醚多元醇、二缩三乙二醇或季戊四醇作为分子量调节剂,用Zn-Co双金属氰化物(DMC)高效催化CO2和环氧丙烷(PO)调节共聚合成了数均分子量为3000~8000的多官能度脂肪族聚碳酸酯多元醇,共聚物的分子量基本符合设计要求。几种分子量调节剂均能成功合成两官能度或四官能度的共聚产物,产物中碳酸酯键含量最高可达60%,催化效率最高达663 g/g催化剂,副产物最低可控制到4%。文中还考察了温度、压力、调节剂及催化剂用量对共聚反应的影响,发现60℃的低温更有利于CO2和环氧丙烷的共聚反应,而且要获得碳酸酯键含量较高的产物,需控制调节剂和催化剂的比例。

关键词: 双金属氰化物催化剂 , 调节共聚 , CO2 , 环氧丙烷

SalenAlOC(CH3)3催化CO2和氧化环己烯的共聚

刘言平 , 罗建新 , 邹志强 , 周统昌 , 张敏 , 陈立班

高分子材料科学与工程

完全交替的聚碳酸亚环己酯可用作微电子牺牲材料,文中用水杨醛,邻苯二胺和叔丁醇铝制备了SalenAlOC(CH<,3>)<,3>,以N,N-二甲胺基吡啶(DMAP)作为共催化剂催化二氧化碳和氧化环己烯共聚,用核磁共振(<'1>H-NMR)对共聚产物进行了结构分析.结果表明,催化效率最高可达494g Polym/g Cat,共聚产物中的碳酸酯键含量为99.9%,М<,n>=30300g/mol,分子量分布PDI=1.46;与SalenAl(O<'i>P<,r>)相比,SalenAlOC(CH<,3>)<,3>得到交替度大于99%的共聚产物的反应条件更宽,更加容易控制.

关键词: 二氧化碳 , 氧化环己烯 , SalenAlOC(CH3)3 , 共聚

高结晶度DMC催化二氧化碳-环氧丙烷共聚

邹志强 , 张多佑 , 刘言平 , 张敏 , 陈立班

高分子材料科学与工程

合成了钴锌双金属氰化络合物(Co-Zn DMC)和铁锌双金属氰化络合物(Fe-Zn DMC),元素分析和粉末X射线衍射对其表征结果为高结晶度DMC催化剂.用这两种催化剂分别催化二氧化碳.环氧丙烷共聚,均表现出极高的催化效率,并对产物用红外光谱(IR)、核磁共振(1H-NMR)、差示扫描量热(DSC)等方法进行表征.100℃反应15 h,Co-ZnDMC的催化效率达7000 g Polym/g Cat,碳酸酯键含量为45%,Mn=35900.80℃反应15 h,Fe-Zn DMC的催化效率为410 g Polym/g Cat,碳酸酯键含量为71%,Mn=13300.通过DSC分析,共聚物的Tg随碳酸酯键含量的增加明显上升.

关键词: 二氧化碳 , 环氧丙烷 , 共聚 , 高结晶度 , 双金属氰化络合物 , 聚碳酸酯

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