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二氧化硅负载杂多酸对异丁烷与丁烯烷基化的催化作用Ⅰ.催化剂的制备、表征和失活

阮宇红 , 刘耀芳 , 刘植昌

催化学报

采用浸渍法制备了二氧化硅负载的磷钨酸催化剂,系统考察了催化剂的比表面积、结晶水、结构特征和酸性等物化性质. 将在不同条件下制备的不同结构的杂多酸催化剂用于异丁烷与丁烯烷基化反应,考察了催化剂活性组分、制备方法和反应条件对催化剂性能的影响,分析了催化剂的失活过程和失活机理. 结果表明,当负载量不大于50%时,磷钨酸以单分子层形式均匀分散于载体表面,催化剂表面存在大量的强B酸中心,不存在L酸中心; 经160 ℃活化后的催化剂具有最大的酸量和最强的酸性; 催化剂对烷基化反应具有较高的初活性,但随着反应的进行催化剂迅速失活; 反应产物的组成与催化剂失活程度密切相关,反应初期产物以烷烃为主,之后产物则以烯烃为主; 催化剂的失活原因为积碳.

关键词: 杂多酸 , 二氧化硅 , 负载型催化剂 , 异丁烷 , 丁烯 , 烷基化 , 失活

二氧化硅负载杂多酸对异丁烷与丁烯烷基化的催化作用Ⅱ.反应机理和催化剂失活的量子化学研究

阮宇红 , 刘耀芳 , 刘植昌

催化学报

以杂多酸为催化剂,应用量子化学计算方法,从分子结构和微观角度研究了异丁烷与丁烯的多相催化反应过程及催化剂失活的原因,比较了液体酸和固体酸催化烷基化反应的差别. 结果表明,固体酸催化剂的失活问题不可避免,因而不可能长时期运转,必须配合催化剂的再生工艺才有可能实现工业化应用. 液体酸的酸中心强度较均匀,有利于催化烷基化反应,开发无毒无污染的新型液体酸烷基化催化剂也是一个良好的努力方向.

关键词: 量子化学计算 , 异丁烷 , 丁烯 , 烷基化 , 多相催化反应 , 杂多酸 , 固体酸催化剂 , 失活

重油催化裂化汽油中含硫化合物的分析

梁咏梅 , 刘文惠 , 刘耀芳

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2002.03.026

采用气相色谱法,分别利用火焰光度检测器(FPD)和原子发射检测器(AED)对中国石化北京燕山石油化工公司(简称燕化)炼油厂和石家庄炼油厂生产的重油催化裂化(RFCC)汽油中的硫化物进行了分析.燕化炼油厂RFCC汽油中总硫只有29.5 mg/L,采用FPD无法检测;石家庄炼油厂的RFCC汽油中总硫为720.1 mg/L.用标样和气相色谱-质谱法(GC-MS)定性,FPD分离检测出19种硫化物,主要是硫醇、噻吩类硫化物,硫醚类硫化物和二硫化物均未检出.用AED鉴定出燕化炼油厂RFCC汽油中的硫化物12种,主要是噻吩和四氢噻吩类、低碳硫醇和二硫化物;石家庄炼油厂的RFCC汽油中的硫化物26种,也主要以噻吩类为主,另有少量的低碳硫醇、硫醚和二硫化物.结果表明,用AED检测RFCC汽油中的硫化物,其灵敏度和选择性都高于目前使用最普遍的FPD.

关键词: 重油催化裂化 , 汽油 , 硫化物 , 火焰光度检测 , 原子发射检测

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