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L-乳酸和α-苯丙氨酸聚酯酰胺共聚物的合成表征及降解

魏志勇 , 刘炼 , 曲超 , 许蔷 , 刘洪泽 , 王沛 , 陈广义 , 张万喜 , 齐民

高分子材料科学与工程

以直接熔融缩聚法成功制备了L-乳酸和α-苯丙氨酸聚酯酰胺共聚物.采用红外光谱、核磁共振、凝胶色谱、差示扫描量热仪和X射线衍射等对共聚物结构和性能进行了分析测试,重点考察了投料比对产物组成、分子量及其热性能和结晶性能的影响,并对共聚物的降解性能进行了初步试验.随着α-苯丙氨酸含量增加,相应共聚物的分子量明显下降,结晶性下降直至变成无定型态,降解速率随之加快.所制备的L-乳酸和α-苯丙氨酸聚酯酰胺共聚物具有良好的降解性能.

关键词: 聚酯酰胺 , 乳酸-氨基酸共聚物 , 苯丙氨酸 , 熔融缩聚 , 生物可降解材料

聚丙交酯-乙交酯聚合物(PLGA)涂层体外降解行为研究

张萌 , 齐民 , 刘洪泽 , 杨璠 , 赵红 , 杨大智 , 刘炼

功能材料

为了防止心血管支架植入后再狭窄的发生,目前采用将抑制平滑肌细胞生长的药物通过高分子载体涂在支架表面.由于支架植入体内后,涂层受到血液冲刷作用.本工作采用可降解高分子材料PLGA作为载体,将PLGA薄膜置于体外循环冲刷装置中,在37℃、pH7.4的Hank's模拟体液、模拟血流冲刷作用下的体外降解,并与静态降解作为对比.采用SEM、GPC、1H-NMR和DSC技术研究了聚合物在降解过程中形貌、分子量及分子量分布、失重率、组成和热性能的变化,并对降解机理进行探讨.与静态降解相比较,在流动体液中,高分子载体表面形貌、失重率以及分子量变化均较慢.上述结果与表面微环境有关.

关键词: 聚丙交酯-乙交酯 , 体外循环 , 降解机理

增容剂和稀土β成核剂对聚丙烯/硫酸钙晶须复合材料的影响

魏志勇 , 张万喜 , 陈广义 , 梁继才 , 杨姝 , 刘炼 , 王沛

功能材料

研究了增容剂聚丙烯接枝马来酸酐(PP-g-MAH)和稀土β成核剂对聚丙烯/硫酸钙晶须复合材料的结晶行为、熔融行为和力学性能的影响.实验结果表明,硫酸钙晶须具有一定的诱导β-晶型的异相成核作用,使聚丙烯结晶温度提高和结晶速率增加.PP-g-MAH提高了结晶温度和晶须的成核能力,降低了β-晶型的含量,不利于β-晶型的生成,并改善了树脂与晶须的界面性能,提高了拉伸强度和冲击性能.稀土β成核剂具有很强的诱导形成β-晶型的异相成核效应,有效地提高了复合材料的冲击性能.

关键词: 聚丙烯/硫酸钙晶须复合材料 , 聚丙烯接枝马来酸酐 , 稀土β成核剂

聚(DL-丙交酯-co-ε-己内酯)的合成、结构与性能研究

魏志勇 , 刘炼 , 于凤云 , 王沛 , 齐民 , 陈广义 , 张万喜

功能材料

以辛酸镁为催化剂催化DL-丙交酯和ε-己内酯本体开环共聚合,制备了一系列不同单体配比的共聚物.13CNMR分析了共聚物微观结构,计算各单元平均序列长度,表明两类酯交换反应存在使得单元序列结构重新分布,并趋向于无规化分布;共聚物组成显著影响单元序列长度,各序列长度随相应单体加入量增加而增长.DSC和XRD分析了共聚物热性能和结晶性,表明共聚物结晶性与单元序列长度密切相关.共聚物只观察到一个玻璃化转变温度,符合无规共聚物的Fox方程,说明所得共聚物为无规共聚物,或者说包含有相容性嵌段成分的共聚物.

关键词: 聚(DL-丙交酯-cp-ε-己内酯) , 辛酸镁 , 微观结构 , 性能

二丁基镁对镍催化体系合成高顺式聚丁二烯的影响

刘炼 , 胡百九 , 魏志勇 , 史云龙 , 张春庆 , 王玉荣 , 廖明义

高分子材料科学与工程

采用二丁基镁(MgBu2)部分或全部代替三异丁基铝(Al(i-Bu)3)作为镍催化体系的烷基化试剂,构成Ni(naph)2-MgBu2-BF3OEt2体系和Ni(naph)2-Al(i-Bu)3-MgBu2-BF3OEt2体系合成高顺式聚丁二烯橡胶.研究了体系在不同陈化方式和温度下的聚合反应动力学,并对聚合产物进行了测试表征.动力学研究结果表明,MgBu2的加入能增大Ni-Al-B体系的聚合反应活性,且Ni-Mg-B体系的聚合反应活性明显高于Ni-Al-B体系和Ni-Al-Mg-B体系;聚合产物测试结果表明,聚丁二烯的顺1,4-结构稍有下降,其相对分子质量、分子量分布以及门尼黏度等基本保持不变.

关键词: 镍催化体系 , 聚丁二烯 , 二丁基镁 , 动力学

四氢糠基乙基醚/四氢糠醇钠复合调节剂制备高乙烯基聚丁二烯

刘炼 , 马驰 , 王沛 , 胡百九 , 陈宏博

高分子材料科学与工程

以正丁基锂为引发剂,环己烷为溶剂,采用四氢糠基乙基醚(ETE)/四氢糠醇钠(THFAONa)的复合调节剂体系制备了聚丁二烯橡胶.研究了复合调节剂体系的聚合反应动力学,并对聚合产物进行了测试表征.研究结果表明,复合调节剂体系作用下的聚合速率较快,在50℃条件下,ETE/THFAONa/Li=1/1/1的调节剂体系达到90%以上转化率仅需7.5 min,产物乙烯基含量较高,在70℃条件下,当ETE/THFAONa/Li=1/1/1时,乙烯基含量可以达到62.3%.

关键词: 高乙烯基聚丁二烯 , 复合调节剂体系 , 极性添加剂 , 阴离子聚合

InGaN/GaN薄膜的阴极荧光研究

张曌 , 陶涛 , 刘炼 , 谢自力 , 刘斌 , 张荣

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2011.05.017

利用高性能阴极荧光(CL)联合分析系统结合场发射扫描电镜对使用MOCVD方法在蓝宝石衬底上实现的不同生长温度条件下InGaN/GaN薄膜材料进行测试分析.利用CL紫外可见光谱系统,对(0001)面蓝宝石衬底上生长的InGaN/GaN薄膜进行阴极荧光单色谱测试分析,揭示了CL的发光波长与In成分变化之间的关系,即随着薄膜中Im含量的降低CL谱峰值波长随之产生蓝移.为了进一步研究InGaN薄膜材料的发光机制及薄膜中出现的V坑,对InGaN/GaN薄膜材料进行了同一位置的SEM图像和CL Mapping的对比分析,探讨了缺陷与发光的关系.认定了薄膜中出现的大尺寸V坑对InGaN薄膜材料的发光没有帮助;小尺寸V坑被认定为热腐蚀坑,也对薄膜发光没有贡献.结合SEM图像和CL Mapping初步确认了部分In富集区域.同时研究了InGaN/GaN薄膜表面形貌的平坦区域与沟壑区域造成的发光波动.

关键词: 阴极荧光联合分析系统 , InGaN薄膜材料 , V坑 , In富集区域

聚-3-羟基丁酸酯及其共聚物的合成与表征

刘炼 , 魏志勇 , 张步峰 , 杨璠 , 张春庆 , 齐民

功能材料

合成一种环烷氧锡化合物,用氢谱、元素分析和质谱对其结构进行表征确认,并以其作为β-丁内酯开环聚合的引发剂制备聚-3-羟基丁酸酯,考察了单体引发剂配比、聚合时间和聚合温度等聚合条件对聚合产物特性粘度的影响.由丁内酯与丙交酯、己内酯共聚制备聚(丁内酯-丙交酯)和聚(丁内酯-己内酯)共聚物,并用FT-IR、1H-NMR、DSC等手段对聚合物的结构及性能进行了表征.

关键词: 丙交酯 , 环烷氧锡 , 聚-3-羟基丁酸酯 , 聚乳酸共聚物

二丁基镁制备β-丁内酯与ε-己内酯共聚物的结构与性能

魏志勇 , 于凤云 , 刘炼 , 陈广义 , 齐民 , 张万喜

高分子材料科学与工程

以无毒性的二丁基镁为催化剂催化β-丁内酯和ε-己内酯本体开环共聚合,制备了一系列不同单体配比的共聚物.核磁共振碳谱分析了共聚物微观结构,计算了各单元平均序列长度,共聚物组成显著影响单元序列长度.酯交换反应使得单元序列结构重新分布并趋向于无规分布,但没有达到完全无规化分布.差示扫描量热仪和X射线衍射仪分析了共聚物的热性能和结晶性,表明共聚物热性能和结晶性依赖于共聚物组成和单元序列长度.

关键词: 聚-3-羟基丁酸酯 , 共聚酯 , 微观结构 , 热性能 , 二丁基镁

生物医用微孔高分子涂层的制备及其初始降解形貌的研究

邢滨 , 赵红 , 齐民 , 刘炼 , 杨大智

功能材料

主要研究了316L不锈钢基体表面微孔聚丙交酯/乙交酯(PLGA)高分子载药涂层的制备技术,探索出空气湿度、温度、涂膜液的浓度等参数对涂层表面的孔径影响的规律,制备出孔径均匀的不锈钢表面PLGA涂层,并对微孔涂层在人工模拟体液(hank's溶液)中的初始降解(3个星期)形貌进行了考察,从而为开发心血管介入治疗不锈钢支架上的微孔载药涂层技术奠定基础.

关键词: PLGA , 微孔膜 , 体外降解

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