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对二氧环己酮与丙交酯共聚反应的~1H-NMR分析

秦凡 , 车晶 , 杨荣杰 , 高鹏 , 冯增国

高分子材料科学与工程

由对二氧环己酮(PDO)和丙交酯(LA)单体,在不同温度下合成了PDO-co-LA共聚物,采用核磁共振(1H-NMR)研究了共聚反应动力学和共聚物分子链结构,提出了一种链段平均序列长度的计算方法。结果显示,丙交酯在共聚反应中的聚合能力要比对二氧环己酮强;实验条件下LA/PDO投料物质的量比为2/3时,共聚物中PDO与LA的物质的量比接近1/1,两种单体的链段以二单元组和三单元组为主。共聚反应中单体转化率和链段平均序列长度的计算结果具有一致性,表明基于1H-NMR谱对PDO-co-LA共聚反应的分析是合理的。

关键词: 对二氧环己酮 , 丙交酯 , 共聚物 , 转化率 , 序列结构

由多官能度炔烃与叠氮化物制备交联弹性体

王晓红 , 冯增国

高分子材料科学与工程

端叠氮基聚乙二醇(ATPEG)可分别与N,N,N′,N′-四炔丙基乙二胺(1)及1,1,1-三(炔丙氧甲基)丙烷(2)固化得到交联弹性体。研究了固化时间、扩链剂用量、ATPEG分子量和固化剂对该交联弹性体力学及溶胀性能的影响。观察到ATPEG与2固化胶片的延伸率明显高于与1固化得到的胶片。不同分子量ATPEG与多官能度炔丙基化合物反应时,分子量越高,其在DMF和水中的溶胀比也越大。

关键词: 多官能度炔烃 , 叠氮化物 , 力学性能 , 交联弹性体 , 固化反应

不同软段长度PBT-co-PCT-b-PEG嵌段共聚物的结构与性能

张勇 , 冯庆玲 , 崔福斋 , 冯增国

高分子材料科学与工程

用熔融缩聚法合成了一系列具有相同软段摩尔含量,不同软段长度的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)-co-聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯(PCT)-b-聚乙二醇(PEG)嵌段共聚物(PBCG).NMR分析表明,共聚物软段质量百分含量随PEG分子量(n(PEG))增加而增加, 随PCT摩尔百分数(MPCT)增加而减小;结构中两种硬段呈无规分布,n(PEG)一定, 随MPCT增加,PBT平均序列长度减小,而PCT平均序列长度增加.硬段熔点及结晶度在MPCT为20%~30%处达到最小值.TGA分析显示,向体系中引入PCT可提高共聚物热稳定性.

关键词: 聚醚酯弹性体 , 序列结构分析 , 缩聚 , 热分析 , 力学性能

反应介质对聚阴离子纤维素结构与性能的影响

王飞俊 , 邵自强 , 王文俊 , 吕少一 , 李永红 , 冯增国

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2010.01.017

采用X射线衍射与显微镜分析技术研究了天然棉纤维素在乙醇、异丙醇、乙醇-异丙醇等不同有机介质中碱化时,纤维素的润胀程度、吸附碱量及结构参数的变化.同时借助1H-NMR、化学滴定法表征了不同介质中纤维素羧甲基化产物大分子的一级结构.结果表明:介质对聚阴离子纤维素合成过程中碱纤维素及其醚化物的结构与性能具有很大影响.随着溶剂体系中异丙醇含量的增加,纤维素碱吸附量提高,润胀率增大,醇解程度降低,产品取代度增加,水溶性变好,取代基团-CH_2COONa在葡萄糖单元环内C_2,C_3及C_6位的分布也更均匀.

关键词: 聚阴离子纤维素 , 有机溶剂 , 碱纤维素 , 羧甲基化 , 水合离子

新型超支化聚合物电解质的合成及电化学性能研究

潘春花 , 白莹 , 吴锋 , 叶霖 , 吴川 , 冯增国

功能材料

以双三氟甲基磺酸亚胺锂(LiTFSI)为溶质、三乙二醇双甲醚(TGE)为溶剂制备的电解液为介质,将超支化聚醚(PHEMO)与六次甲基二异氰酸酯(HDI)缩合生成了一种新型的超支化聚合物电解质(超支化聚氨酯,简称PHEU).利用交流阻抗技术对聚合物电解质的离子导电性能进行了研究,结果表明:温度、电解液添加量、锂盐浓度的变化均对离子电导率有较大的影响;该聚合物电解质室温离子电导率可达0.612×10-3S/cm.采用循环伏安法测得聚合物电解质的电化学稳定窗口为2~5V,可以满足锂离子电池的要求.

关键词: 锂离子电池 , 聚合物电解质 , 聚氨酯 , 超支化聚醚 , 离子电导率

锂离子电池聚氨酯型凝胶态聚合物电解质的研究

吴川 , 潘春花 , 吴锋 , 白莹 , 叶霖 , 冯增国

功能材料

采用一种自制新型超支化聚醚(PHEMO)与甲苯2,4-二异氰酸酯(MDI)在电解液中进行缩合反应,制备了一种具有交联网状结构的聚氨酯(PEU)型凝胶态聚合物电解质.利用傅立叶红外光谱(FTIR)、示差扫描量热分析(DSC)、热重分析(TGA)、交流阻抗谱等测试方法对聚合物电解质的结构、热稳定性能、离子电导率进行了研究.研究发现:上述制备的PM-1M-Z4聚合物电解质体系室温电导率可达2.53×10-3S/cm,电化学稳定窗口为2.3~4.0V,并且具有较好的热稳定性和优良的机械性能.此外,在这种新型的电解质中,电解液小分子被聚合物大分子包裹在其中,可有效防止凝胶聚合物电解质的漏液问题,从而可提高锂离子电池的安全性能.

关键词: 聚合物电解质 , 聚氨酯 , 超支化聚醚 , 离子电导率

含氟氧杂丁环及其聚醚合成研究进展

赵三平 , 冯增国

高分子材料科学与工程

综述了以氧杂丁环为母体的两类含氟单体, 即3-和3,3-双全氟烷氧甲基氧杂丁环(FOX)和多氟氧杂丁环(环上氟代)的合成研究进展, 同时介绍了前一类含氟单体通过阳离子开环聚合得到的含氟聚醚的特性及其在含氟弹性体方面的应用研究情况.

关键词: 全氟烷氧甲基氧杂丁环 , 多氟氧杂丁环 , 开环聚合 , 含氟聚醚 , 弹性体

采用聚醚酯制备多孔支架的条件控制

问县芳 , 张爱英 , 王连才 , 冯增国

材料研究学报 doi:10.3321/j.issn:1005-3093.2007.03.016

采用热致相分离(TIPS)结合冷冻干燥技术制备了聚醚酯(聚对苯二甲酸丁二醇酯-co-聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯-b-聚乙二醇)(PTCG)多孔支架,研究了聚合物质量浓度、粗化温度和溶剂组成等相分离参数对多孔支架形貌结构的影响.结果表明,制备出的多孔支架孔间相互贯通,支架表面(与空气接触面)的孔径大于底面(与玻璃接触面)的孔径;随着聚合物质量浓度的增大,支架的孔径和孔隙率减小.由于分相过程中热力学推动力增大和相区融合阻力增加的相互作用,孔径随着粗化温度的降低呈现先升后降的趋势,并在0℃时出现最大值.在DO中加入不良溶剂H2O,溶液分相温度的升高导致多孔支架孔径的增大.通过控制相分离参数可以制备不同形貌结构的PTCG多孔支架.

关键词: 有机高分子材料 , 聚醚酯 , 热致相分离 , 冷冻干燥 , 多孔支架

含碘聚甲基丙烯酸酯类X光显影材料的制备

王湘 , 叶霖 , 张爱英 , 冯增国

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90318

由甲基丙烯酸正丁酯(BMA)与2-(2'-碘苯甲酰)-O-甲基丙烯酸乙酯(2-IEMA)自由基共聚制备了一种X光显影材料.~1H NMR分析表明,该共聚物中2种结构单元之比与投料比吻合.GPC测得该共聚物的分子量随2-IEMA含量增加而降低.DSC分析表明,共聚物的玻璃化转变温度在22.3~28.0 ℃之间,与Fox方程计算值比较接近,而且随2-IEMA含量的增加而升高.TGA测得共聚物的分解温度为250 ℃,具有很好的热稳定性.力学性能测试结果表明,共聚物的拉伸强度随BMA含量的增加而增加,最大拉伸强度可达到7.46 MPa.X光显影性测试表明,该共聚物具有良好的显影性,显影效果随2-IEMA含量增加而增强.

关键词: X光显影聚合物 , 自由基聚合 , 甲基丙烯酸正丁酯

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