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四臂双亲性PEMA-b-PMAA嵌段共聚物的合成

姚山山 , 储鸿 , 胡娜 , 倪忠斌 , 陈明清

高分子材料科学与工程

由2-溴异丁酰溴和季戊四醇反应合成了四臂引发剂,以CuCl为催化剂,N,N,N′,N″,N″-五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)为配体,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中分步引发甲基丙烯酸乙酯(EMA)和甲基丙烯酸叔丁酯(tBMA)进行原子转移自由基聚合(ATRP),得到了四臂型嵌段共聚物PEMA-b-PtBMA。改变聚合反应条件,可将四臂大分子引发剂PEMA-Br的平均分子量控制在0.8×104~2.2×104之间。通过FT-IR和1H-NMR证明,在三氟乙酸存在的条件下PtB-MA链段上的叔丁基可定向水解,其水解率在99%以上,转变为四臂双亲性嵌段共聚物PEMA-b-PMAA。采用LLS和TEM对四臂PEMA-b-PMAA自组装形成的胶束粒径及分布进行表征发现,其大小在200 nm左右,分布较均匀。

关键词: 甲基丙烯酸叔丁酯 , 原子转移自由基聚合 , 嵌段共聚物 , 胶束

荧光探针法研究PMMA-g-PEG的胶束化行为

倪忠斌 , 徐金军 , 储鸿 , 张双双 , 刘晓亚 , 陈明清

高分子材料科学与工程

由聚乙二醇大分子单体(MA-PEG)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)在二甲基甲酰胺(DMF)中进行共聚反应,生成了以PEG为支链,PMMA为主链的接枝共聚物(PMMA-gPEG).增加MA-PEG大分子单体的用量,可使PMMA-g-PEG的数均分子量略为增大,分子量分布保持在1.7左右.核磁共振测定表明PMMA-g-PEG的结构明确.进而以芘(Py)为荧光探针,测定了PMMA-g-PEG的临界胶束浓度(CMC),并跟踪了Py从H2O/DMF混合介质中向胶束的增容过程.表明PMMA-g-PEG的CMC较低时,介质中的水含量对Py的增容有较大的影响.透射电子显微镜观察发现,由PMMA-g-PEG自组装形成的聚合物胶束形态为球形,粒径在180肿左右,在水中具有稳定的形态结构.

关键词: 接枝共聚物 , 荧光探针 , 临界胶束浓度 , 增容

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