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1,3-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯及其无色透明聚酰亚胺薄膜的制备与性能研究

张丽娟 , 虞鑫海 , 徐永芬 , 傅菊荪

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2010.01.002

以间苯二酚和2-氯-5-硝基三氟甲苯为基本原料,在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中,经亲核取代反应制得1,3-双(4-硝基-2-三氟甲基苯氧基)苯(DNRes-2TF),并利用Pd/C、水合肼进一步还原得到1,3-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯(DARes-2TF).随后,以该二胺和芳香族二酐在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)溶剂中,聚合得到聚酰胺酸溶液,热亚胺化得到无色透明聚酰亚胺薄膜,并对薄膜性能进行了研究.结果表明:含氟取代基及间位取代结构是制备无色透明聚酰亚胺的一条颇具前途的路线,且不会牺牲材料的耐热稳定性及力学性能.

关键词: 1,3-双(4-硝基-2-三氟甲基苯氧基)苯 , 1,3-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯 , 聚酰亚胺薄膜 , 制备 , 性能 , 透明性

四缩水甘油基-4,4,-二氨基二苯甲烷/1,4-双(4-氨基苯氧基)苯固化动力学研究

胡忠杰 , 虞鑫海 , 徐永芬 , 赵炯心 , 傅菊荪

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2007.05.016

采用非等温差示扫描量热法(DSC)对四缩水甘油基-4,4'-二氨基二苯甲烷(TGDDM)/1,4-双(4-氨基苯氧基)苯(144BAPB)的固化过程进行了跟踪,并利用Kissinger、Crane和Arrhenius方程对该固化反应进行了动力学分析,求得了体系的固化动力学参数.结果表明:体系的活化能为61 kJ/mol,反应级数为0.89.

关键词: 四缩水甘油基-4,4'-二氨基二苯甲烷 , 1,4-双(4-氨基苯氧基)苯 , 固化动力学

4,4'-双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚及其聚酰亚胺的合成与性能研究

虞鑫海 , 高欣 , 徐永芬 , 傅菊荪 , 石安科 , 赵炯心

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2008.05.003

4,4'-二羟基二苯硫醚(44DHDPS)、4-氯硝基苯(4CNB)和碳酸钾在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和甲苯的混合溶剂体系中回流反应,合成得到了4,4'-双(4-硝基苯氧基)--苯硫醚(DNDPSE);随后,在Pd/C-水合肼的还原体系中,被进一步还原,得到了4,4'-双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚(DADPSE).另外,将所得到的4,4'-双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚(DADPSE)与均苯四甲酸二酐(PMDA)在强极性非质子有机溶剂中进行聚合反应,得到了粘稠状的聚酰胺酸(DADPSE/PMDA-PAA)溶液,涂膜、热亚胺化,得到了相应的聚酰亚胺(DADPSE/PMDA-PI)薄膜,并对其性能进行了研究.

关键词: 4,4'-双(4-硝基苯氧基)二苯硫醚 , 4,4'-双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚 , 聚酰亚胺薄膜 , 合成 , 性能

2,6-双(4-氨基苯氧基)苯甲腈的合成及其聚酰亚胺薄膜

潘霄 , 虞鑫海 , 徐永芬 , 赵炯心 , 傅菊荪

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2008.01.007

氨基苯酚和2,6-二氯苯腈通过缩合反应,合成得到了2,6-双(4-氨基苯氧基)苯甲腈(26B4APBN).利用差示扫描热分析(DSC)和傅立叶转换红外光谱(FTIR)对单体26B4APBN进行分析表征.由二胺单体和均苯四甲酸二酐(PMDA)进行聚合得到26B4APBN/PMDA聚酰胺酸,再经热亚胺化得到聚酰亚胺薄膜;测试了该薄膜的接触角,讨论了单体分子结构对聚合物接触角的影响.

关键词: 2,6-双(4-氨基苯氧基)苯甲腈 , 表征 , 聚酰亚胺薄膜 , 接触角

TGDDM/3,3'-二氨基-4,4'-二羟基联苯固化反应动力学研究

徐永芬 , 虞鑫海 , 赵炯心 , 傅菊荪

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2010.05.015

研究了N,N,N',N'-四缩水甘油基-4,4'-二氨基二苯甲烷(TGDDM)与含活性基团羟基的固化剂3,3'-二氨基-4,4'-二羟基联苯(DADHBP)的固化反应动力学.通过对固化体系的差示扫描量热法(DSC)的测试数据进行分析,利用OzaWa、Kissinger、Crane和Arrhenius方程对此进行了固化反应动力学研究.计算得到了固化体系的动力学参数:反应活化能Ea、反应级数n、频率因子A及峰温时的反应速率常数kpo结果表明,在TGDDM/DADHBP体系的固化反应过程中,DSC曲线出现了两个明显的放热峰,低温放热峰所对应的平均反应活化能(Ea1)为110.19 kJ/mol,反应级数(n1)为0.94;高温放热峰所对应的平均反应活化能(Ea2)为143.89 kJ/mol,反应级数(n2)为0.95.

关键词: N,N,N',N'-四缩水甘油基-4,4'-二氨基二苯甲烷 , 3,3'-二氨基-4,4'-二羟基联苯 , 固化反应动力学 , 差示扫描量热法

4,4' -二氨基-4"-羟基三苯甲烷型聚酰亚胺薄膜的制备及其表面性能研究

费斐 , 虞鑫海 , 徐永芬 , 赵炯心 , 傅菊荪

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2008.02.007

以盐酸苯胺为催化剂,对羟基苯甲醛与苯胺通过缩合反应,合成4,4'-二氨基-4"-羟基三苯基甲烷(DAHTM)单体.DAHTM单体与均苯四甲酸二酐(PMDA)聚合反应,得到含羟基的聚酰胺酸(DAHTM/PMDA-PAA)溶液,经涂膜,热亚胺化后,制成相应的聚酰亚胺薄膜,并对其表面性能进行了研究.

关键词: 4,4'-二氨基-4"-羟基三苯基甲烷 , 含羟基聚酰亚胺 , 合成 , 表面性能

3,3'-二氨基-4,4'-二羟基联苯及其聚酰亚胺的合成与性能研究

费斐 , 徐永芬 , 傅菊荪 , 虞鑫海

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2009.06.004

4,4'-二羟基联苯(DHBP)和浓硝酸在有机溶剂中反应,合成得到了3,3'-二硝基-4,4'-二羟基联苯(DNDHBP).随后,在Pd/C-水合肼的还原体系中,被进一步还原,得到了3,3'-二氨基-4,4'-二羟基联苯(DADHBP).将得到的3,3'-二氨基-4,4'-二羟基联苯(DADHBP)与3,3',4,4'-四羧基二苯醚二酐(ODPA)在强极性非质子有机溶剂中进行聚合反应,得到了粘稠状的聚酰胺酸(DADHBP/ODPA-PAA)溶液,涂膜,热亚胺化,获得了相应的聚酰亚胺(DADHBP/ODPA-PI)薄膜.利用差示扫描量热计(DSC)、傅立叶转换红外光谱仪(FT-IR)、紫外一可见分光光度计等仪器,对它们的性能进行了研究.结果表明,制成的聚酰亚胺薄膜具有良好的疏水性、光学性能和力学性能.

关键词: 3,3'-二硝基-4,4'-二羟基联苯 , 3,3'-二氨基-4,4'-二羟基联苯 , 3,3',4,4'-四羧基二苯醚二酐 , 聚酰亚胺 , 合成 , 性能

4,4'-双(4-氨基苯氧基)- 3,3',5,5'-四甲基联苯及其聚酰亚胺的合成与性能研究

虞鑫海 , 刘万章 , 徐永芬 , 傅菊荪 , 赵炯心

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2008.04.006

4,4'-二羟基-3,3',5,5'-四甲基联苯(TMBP)、4-氯硝基苯(4CNB)和碳酸钾在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和甲苯的混合溶剂体系中回流反应,合成得到了4,4'-双(4-硝基苯氧基)-3,3',5,5'-四甲基联苯(BNTMBP);随后,在Pd/C-水合肼的还原体系中,被进一步还原,得到了4,4'-双(4-氨基苯氧基)-3,3',5,5'-四甲基联苯(BATMBP).利用差示扫描量热计(DSC)、傅立叶转换红外光谱仪(FT-IR)等仪器,对其进行了表征.另外,将所得到的4,4'-双(4-氨基苯氧基)-3,3',5,5'-四甲基联苯(BATMBP)与均苯四甲酸二酐(PMDA)在强极性非质子有机溶剂中进行聚合反应,得到了粘稠状的聚酰胺酸(BATMBP/PMDA-PAA)溶液,涂膜、热亚胺化,获得了相应的聚酰亚胺(BATMBP/PMDA-PI)薄膜,并对其性能进行了研究.

关键词: 4,4'-双(4-硝基苯氧基)-3,3',5,5'-四甲基联苯 , 4,4'-双(4-氨基苯氧基)-3,3',5,5'-四甲基联苯 , 聚酰亚胺 , 合成 , 性能

四缩水甘油基-4,4,-二氨基二苯甲烷/1,4-双(4-氨基苯氧基)苯环氧树脂体系固化反应的动力学模型

胡忠杰 , 虞鑫海 , 徐永芬 , 赵炯心 , 傅菊荪

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2007.06.015

为了描述四缩水甘油基-4,4,-二氨基二苯甲烷/1,4-双(4-氨基苯氧基)苯(TGDDM/144BAPB)树脂体系的固化行为,由反应机理提出了一个动力学模型:dα/dt=Ka(1-α)2+KbαM(1-α)n,由等温差示扫描量热法(DSC)求出参数Ka、Kb、m、n的值,结果表明:由模型算出的反应速率和由DSC实验得出的结果吻合得很好.

关键词: 动力学模型 , 等温 , 差示扫描量热法

聚硫醚酰亚胺薄膜的制备与性能研究

高欣 , 虞鑫海 , 徐永芬 , 傅菊荪

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2009.02.006

利用4,4'-双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚(DADPSE)单体与多种酸酐聚合反应,制得了多种结构的芳香族聚酰胺酸,涂膜后热亚胺化得到一系列聚酰亚胺树脂,并对聚合物的吸水率、表面能和热性能等进行了研究.结果表明,合成的DADPSE具有较高的纯度和较高的反应活性;所制得的聚酰亚胺薄膜有较好的疏水性;DADPSE/ODPA-PI有优良的耐热稳定性.

关键词: 4,4'-双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚 , 聚酰亚胺薄膜 , 表面性能 , 热稳定性

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