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组合催化剂上丙烷选择氧化制丙烯酸

方雯 , 葛庆杰 , 俞佳枫 , 徐恒泳

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10136

考察了在C3H8氧化脱氢的NiZrO催化剂和C3H6选择氧化的Mo基催化剂组成的组合催化剂上C3H8选择氧化制取丙烯酸的反应性能.结果表明,两个催化剂比例适当时,反应的丙烯酸收率可达最大.优化温度、烷氧比、空速以及N2含量等反应条件的结果发现,反应体系中O2的匮乏会严重影响反应性能.在有氧分布器的反应装置中对所选组合催化剂在优化的反应条件下进行了30h稳定性测试,结果表明,在340℃,反应性能基本稳定,C3H8转化率和丙烯酸选择性可分别维持在~20%和~74%.

关键词: 丙烷 , 选择性氧化 , 丙烯酸 , 组合催化剂 , 氧分布器

钯复合膜表面缺陷修饰材料的研究

徐天莹 , 俞佳枫 , 张继新 , 徐恒泳

膜科学与技术 doi:10.16159/j.cnki.issn1007-8924.2015.02.006

利用钯膜分离氢是高纯或超纯氢气生产的主要方式,然而,钯膜表面缺陷是影响氢分离纯度的主要因素.本文选择NaA分子筛和γ-Al2O3两种缺陷填充材料对初镀后的钯膜表面缺陷进行修饰,发现两种材料修饰后钯膜透氮量分别下降了57和2倍,NaA分子筛材料修饰后钯膜的透氮量为未修饰钯膜的1/2 500.经过补镀和活化后,在相同钯膜厚度(2.5μm)条件下,3种钯膜透氮量分别为1.91×10-3、6.12×10-4和4.89×10-3m3/(h·m2·MPa).不同修饰材料修饰的钯膜的氢氮分离因子顺序为NaA分子筛>γ-Al2O3>无修饰,说明通过修饰钯膜缺陷的方法可提高钯膜的氢分离选择性,且用NaA分子筛材料要优于γ-Al2 O3材料,因为NaA分子筛在缺陷中可根据缺陷形状原位生长,更能有效填补缺陷.NaA分子筛材料修饰后的钯膜经过20次300~400℃以及0.1~1.0 MPa的温度和压力循环仍保持性能不变,具有较高的稳定性.

关键词: 金属钯复合膜 , 透氢性能 , 分子筛 , 氧化铝 , 缺陷

乙醇对金属钯复合膜透氢性能影响的研究

张继新 , 俞佳枫 , 方雯 , 徐恒泳

膜科学与技术

利用化学镀的方法制备了不同厚度的钯膜,着重研究了乙醇水蒸气重整反应气氛下钯膜的透氢性能.实验结果表明:573~623 K时,乙醇氢气混合气(Et/H2)气氛对钯膜透氢性能的影响大于乙醇水蒸气混合气(Et/H2O)气氛;623~673 K时,Et/H2O气氛对钯膜透氢性能的影响大于Et/H2气氛.当钯膜暴露在H2/N2/Et和H2/N2/Et/H2O气氛下50 min后,透氢量分别能恢复至初始值的96%和89%.此外,乙醇水蒸气重整反应气氛中,较大的水醇摩尔比[(10~13):1]和较薄的钯膜(2~6 μm)有利于抑制钯膜透氢量的下降.

关键词: 金属钯复合膜 , 透氢性能 , 气氛影响 , 乙醇 , 乙醇水蒸气重整

助剂形态对Pt/γ-A12O3催化剂抗积炭性能的影响

俞佳枫 , 方雯 , 葛庆杰 , 徐恒泳

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10324

采用CO和H2脉冲吸附、程序升温还原、NH3程序升温脱附及X射线衍射等手段对各金属氧化物改性的Pt/Al2O3催化剂进行了表征,研究了助剂形态对Pt/Al2O3催化剂在非临氢条件下催化环己烷脱氢反应性能的影响.结果表明,催化剂稳定性从高到低依次为Zr-Pt/Al2O3> Ca-Pt/Al2O3> Ce-Pt/Al2O3> Zn-Pt/A12O3> Ba-Pt/Al2O3.加入的助剂通过增加Pt分散度和促进氢溢流来增加催化剂的抗积炭性能,因此助剂需具有较高的热稳定性和化学稳定性,在催化剂的焙烧过程中以氧化物形态均匀分散在载体表面,不能过度聚集、或与载体反应生成铝酸盐、或与活性金属反应形成合金.Ca和La同时改性的催化剂性能不如单一助剂,因为助剂间相互作用导致催化剂酸中心增强,溢流氢能力减弱.

关键词: 金属氧化物 , , 氧化铝 , 环己烷脱氢 , 抗积炭

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