孙小娇
,
余正坤
,
邓海霞
,
吴小伟
,
吴思忠
,
董金华
催化学报
在相对温和的反应条件以及PPh3和KOtBu存在的情况下,Pd(OAc)2催化吡唑与2,6-二溴吡啶(摩尔比1:2.4)的偶联反应主要生成单吡唑基取代的2-溴-6-吡唑基吡啶. 在无Pd(OAc)2/PPh3存在的情况下,则主要生成双吡唑基取代的2,6-二吡唑基吡啶. Pd(OAc)2与2-溴-6-吡唑基吡啶反应生成的配合物中间体可能抑制了双吡唑基取代产物的生成,从而影响产物分布.
关键词:
钯,吡唑,2,6-二溴吡啶,偶联,叔丁醇钾
殷梦瑶
,
何松波
,
余正坤
,
吴凯凯
,
王连弟
,
孙承林
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(12)60608-1
以基于借氢策略的苯甲醇和苯胺一步合成N-苯基苄胺为模型反应,研究了三种不同表面结构的氧化铝对其负载的Pt-Sn催化剂上N-烷基化合成仲胺反应性能的影响.采用N2吸附-脱附法、压汞法、X射线衍射、透射电镜、扫描电镜、CO脉冲吸附、H2-程序升温还原及NH3-程序升温脱附等技术对载体和Pt-Sn/Al2O3催化剂进行了表征.结果表明,与Al2O3相互作用较弱且高度分散的Pt颗粒具有很高的催化活性,Al2O3载体较大的孔体积和大孔分布的孔结构有助于反应物扩散和吸附到催化剂表面并提高反应活性.同时也有利于反应产物从催化剂表面离开,从而提高催化剂的稳定性.然而Al2O3较强的酸性及酸性分布降低了产物仲胺的选择性和催化剂稳定性.
关键词:
氧化铝
,
铂-锡
,
苯胺
,
苯甲醇
,
N-烷基化
,
借氢策略
赫巍
,
何松波
,
孙承林
,
吴凯凯
,
王连弟
,
余正坤
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2012.11105
基于借氢策略、醇为烷基化试剂的胺的N-烷基化反应是合成胺类化合物的绿色途径.在无外加氢源条件下,多相双金属Pt-Sn/γ-Al2O3催化剂可高效催化醇为烷基化试剂的伯(仲)胺的N-烷基化反应合成仲(叔)胺,反应副产物为水与极少量亚胺.催化体系的底物适应性好,目标产物收率高；催化剂可以循环使用,具有潜在的工业化应用前景.
关键词:
铂
,
锡
,
氧化铝
,
负载型催化剂
,
借氢策略
,
多相催化
,
N-烷基化
,
胺
,
醇
王连弟
,
吴小伟
,
赫巍
,
刘子双
,
余正坤
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00456
以1,3-丁二烯、CO和甲醇为原料,进行羧酯化反应合成3-戊烯酸甲酯是Altam路线生产己内酰胺绿色工艺的关键步骤.将Pd与三齿N-杂环配体或双膦配体组成的催化体系用于1,3-丁二烯的羧酯化反应中,其中乙酸钯/2,6-二(3,5-二甲基吡唑基)吡啶催化剂表现出中等的催化活性,在150℃,p(CO)=6.0MPa的优化条件下反应6h,1,3-丁二烯转化率为78.8%,3-戊烯酸甲酯选择性达92.2%(TON=226);而乙酸钯/2,2'-二(二苯基瞵基)苯醚催化体系的活性更高,在优化反应条件下,1,3-丁二烯转化率达90.4%,3-戊烯酸甲酯选择性为91.6%(TON=181).在200℃及类似的羧酯化反应条件下,1,3-丁二烯发生二聚反应,其转化率为99%以上,二聚产物4-乙烯基-1-环己烯选择性高于96%.
关键词:
1,3-丁二烯
,
钯
,
三齿N-杂环配体
,
羧酯化
,
3-戊烯酸甲酯
,
己内酰胺
,
双瞵配体
