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含手性基元的侧链液晶聚合物的合成与性能表征

何晓智 , 周群华 , 赵静 , 田梅 , 张宝砚

高分子材料科学与工程

文中设计与合成了国内未见报道的单体M1、M2和系列手性液晶聚合物。通过差示扫描量热(DSC)、偏光显微分析(POM)、广角X射线衍射、旋光仪等测试手段研究了单体M1和手性液晶聚合物液晶性能。结果表明,M1为向列型液晶单体,M2为手性非液晶单体。聚合物P2-P4呈现近晶A相,P5,P6为胆甾相,P7的液晶性能已不明显,聚合物P8已没有液晶性能。具有宽的液晶相范围,液晶相范围均高于140℃。随着手性单体M2含量(0%-50%)的增加,聚合物的玻璃化转变温度、清亮点温度、液晶相范围均呈现降低趋势。

关键词: 手性 , 近晶相 , 玻璃化温度 , 聚合物 , 合成

向列型网络液晶聚合物的合成及相行为

胡建设 , 张宝砚 , 何晓智 , 张红

高分子材料科学与工程

以双烯类液晶单体4-十一烯酰氧基苯甲酸-4′-烯丙氧基苯甲酸对苯二酚双酯为交联剂,通过与聚硅氧烷接枝反应,合成了系列网络聚合物P1~P5.合成的液晶单体及聚合物的化学结构均通过红外的表征,利用DSC、POM和X射线衍射技术研究了其相行为.结果表明,网络液晶聚合物P1~P3都有液晶性能,具有较宽的液晶相范围,且随交联剂在链中含量的增加,Tg增加,Ti变化不大,当交联剂的含量超过 66.7%时,液晶相取向被固定,因此,P4与P5的DSC曲线只出现玻璃化转变.

关键词: 向列相 , 交联剂 , 网络 , 聚硅氧烷

以硝基为端基的香蕉形液晶的合成与性能

姚丹姝 , 王娜 , 何晓智 , 张宝砚

功能材料

合成了4种以间苯二甲酸、间苯二酚为中心,硝基为端基的芳香酯类香蕉形液晶(M1~M4)。利用红外光谱(IR)、核磁共振谱(1HNMR)及元素分析对其分子结构进行了表征,通过差示扫描量热(DSC)、偏光显微分析(POM)、热重分析(TG)对其介晶性能、相行为及热稳定性进行了研究。结果表明,所合成的香蕉形化合物(M1~M4)均有液晶性,呈现树叶、马赛克、扇形、球粒及纹影织构;升、降温时的液晶区间分别为32.9~57.2℃(M1除外)与28.4~96.5℃;随着分子刚性增加,它们的tm、ti、tic值明显提高;该类物质热稳定性良好。5%热失亏温唐均在285℃以上.

关键词: 香蕉形液晶 , 刚性 , 织构 , 合成

稀土 Eu 配合物液晶聚合物性能研究

丛越华 , 顾卫敏 , 何晓智 , 张宝砚

中国材料进展 doi:10.7502/j.issn.1674-3962.2015.01.08

介绍了一类含 Eu 配合物的新型荧光液晶聚合物材料。通过把手性液晶单体 M1(烯丙氧基苯甲酸胆甾醇酯,液晶区间达132.1℃)和具有荧光性能的金属稀土 E +3配合物(C3)接枝到含氢硅氧烷上,制备得到含有稀土3价 Eu 配合物的侧链液晶聚合物。研究了 Eu 配体的共轭作用与荧光性能的关系。在紫外光激发下,该聚合物在室温下就显示较强的荧光,主波长为617 nm,Eu 含量在4%~8%范围内荧光强度随 Eu 含量的增加而增强,Eu 含量达到8%时,荧光最强,低于和高于8%,荧光强度下降。单体 C3的荧光配合物的荧光强度仅为其荧光液晶聚合物在主波长荧光强度的30%,揭示了荧光液晶聚合物的优势。与不含 Eu 的聚合物相比,液晶织构类型不变,但熔点略有升高,而清亮点呈下降趋势。这类材料除具有配合物荧光性外,其液晶性的存在使加工性提高。该类新材料尚处于理论研究阶段,但为应用研究提供了基础,并揭示该类材料广阔的应用前景。

关键词: Eu 配合物 , 荧光 , 性能 , 液晶 , 聚合物

以手性核为中心的枝臂液晶的合成与相行为

何晓智 , 韩丽 , 姚丹姝 , 田梅

高分子材料科学与工程

设计与合成了3种以异山梨醇为手性核中心的枝臂液晶分子——双-10-(4-(4-(4-乙氧基)苯甲酰氧基)联苯)氧羰基癸酸异山梨醇酯(MA1)、双-4-[10-(4-(4-(4-乙氧基)苯甲酰氧基)联苯)氧羰基癸酰氧基]苯甲(酸)异山梨醇酯(MA2)、双-3,4,5-三-[10-(4-(4-(4-乙氧基)苯甲酰氧基)联苯)氧羰基癸酰氧基]苯甲酸异山梨醇酯(MA3).通过红外光谱、核磁共振、偏光显微镜、差示扫描量热和X射线衍射等手段研究了枝臂液晶分子的结构和性能.MA1~MA3均为胆甾相液晶,且具有6个臂的MA3织构较丰富且液晶相范围也较宽.手性分子MA1、MA2为右旋,而MA3为左旋,与手性核的旋光度方向相反,具有很好的流动性及清晰的特征织构.

关键词: 手性 , 胆甾相 , 枝臂分子 , 织构

基于葡萄糖的星型胆甾相液晶化合物的合成及相行为

田梅 , 丛越华 , 张晓雨 , 何晓智 , 张宝砚

高分子材料科学与工程

以葡萄糖为手性中心,6-(4-(苯甲酸基)苯)己二酸单酯(M1)、6-(4-(4-烷氧基苯甲酸基)苯)己二酸单酯(M2~M3)为侧臂,采用N,N′-二环己基碳化二亚胺(DCC)/4-二甲氨基吡啶(DMAP)成酯法,合成了星型化合物(GM1~GM3)。通过红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)、偏光显微镜(POM)、差示扫描量热(DSC)和X射线衍射(XRD)等手段研究了星型化合物的结构和性能。结果表明,当侧臂具有液晶性时,星型化合物也表现出液晶性;葡萄糖手性中心诱导带有向列相侧臂的星型液晶化合物产生了胆甾相。随着侧臂尾链的增长,星型胆甾相液晶的熔点降低,液晶区间增宽;随着侧臂尾链的增长,星型化合物的比旋光度增大。

关键词: 胆甾相星型液晶 , 手性中心 , 葡萄糖 , 向列相液晶侧臂

侧链型含异山梨醇基的手性液晶弹性体的合成与性能

何晓智 , 张宝砚 , 田梅 , 牛海喃

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.10.008

将非液晶手性交联剂4-烯丙氧基苯甲酸异山梨醇双酯(M1)按不同摩尔分数与向列型液晶单体4-己氧基苯甲酸- 4'-烯丙氧基联苯单酚酯(M2)接枝共聚到聚甲基含氢硅氧烷链上,制得系列液晶弹性体P1~ P8. 利用红外、1H NMR、元素分析、X射线衍射测试技术对单体和聚合物的结构进行表征, 通过热分析、偏光显微分析、热失重等分析方法研究了手性交联剂对弹性体液晶性能的影响. 结果表明,聚合物P1为近晶型液晶聚合物,P2~P3为近晶型液晶弹性体,聚合物P4~P7为胆甾型液晶弹性体,聚合物P8没有液晶性能. 系列液晶弹性体的tg随交联剂含量的增加先降低后升高,ti呈降低趋势,液晶相范围也随之变窄. 质量损失5%时的热失重温度均在300 ℃以上.

关键词: 手性交联剂 , 近晶相 , 弹性体 , Grandjean 织构

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