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聚酰亚胺反应动力学研究进展

卢红斌 , 何天白

高分子材料科学与工程

综述了一步法、二步法形成聚酰亚胺反应的机理和模型方程研究进展.形成聚酰亚胺的化学反应包括酰胺化反应和亚胺化反应,其反应机理和动力学模型因反应条件、加工方法不同而不同.形成四面体形中间产物的无催化机理和二级级数模型可用来描述酰胺化反应,活化态理论认为亚胺化过程中反应基团有活化和非活化两种状态,只有当反应基团处于活化态时才能发生亚胺化反应.一步法形成聚酰亚胺的过程中,二酐的存在已被证实,反应/扩散模型能够合理地预测反应程度随时间、温度的变化情况.

关键词: 聚酰亚胺 , 动力学 , 反应机理 , 模型方程

固化反应程度对热固性聚合物热物理性能的影响

王强 , 曹凤坤 , 何天白 , 夏萍 , 陈天禄

高分子材料科学与工程

以示差扫描量热仪(DSC)为主要研究手段,研究了环氧封端聚芳醚酮(E-PEK)、双酚A型环氧树脂(E-44)的玻璃化转变温度(Tg)和比热(Cp)与温度和反应程度的关系.采用基团贡献法对上述材料的Tg和Cp进行了预测,引入端基和固化剂的影响对基团贡献法进行了修正.

关键词: 环氧树脂 , 固化程度 , 热物理性能 , 玻璃化转变温度 , 比热

聚硫醚酰亚胺热聚合反应的动力学模拟

卢红斌 , 何天白 , 周江

高分子材料科学与工程

用热重分析仪(TGA)和动态应力流变仪(DSR)分别测量了聚硫醚酰亚胺热聚合反应过程中转化率和粘度随时间的变化。考虑基团迁移和构象转换速率对热聚合反应过程的影响,通过将体系粘度~时间关系(化学流变模型)引入动力学模型,建立了用于描述聚硫醚酰亚胺热聚合反应的扩散限制动力学模型,模型预测和实验结果有很好的一致性。

关键词: 反应动力学 , 聚硫醚酰亚胺 , 化学流变学 , 扩散限制

聚合物反应加工中的化学流变学模拟

卢红斌 , 周江 , 何天白

高分子材料科学与工程

综述了近年来热固、热塑性聚合物反应加工过程中的化学流变学模拟进展.反应过程对聚合物化学流变行为起着决定性作用,以Roller模型为基础的多参数模型、改进WLF模型和包含结构变化信息的分子模型是3种应用广泛的化学流变模型.反应加工中剪切速率和填料的影响有时是不可忽略的,它们对化学流变行为的影响随聚合物体系不同而不同.

关键词: 化学流变学模拟 , 反应过程 , 剪切速率 , 填料

梯度共聚物研究进展

郑超 , 黄海瑛 , 何天白

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.40006

梯度共聚物是一类新型的聚合物,其具有与嵌段共聚物相似的丰富性质,但是合成相对简便,更易于大规模生产进而实现产业化,因此备受关注.本文从梯度共聚物的定义与结构特点、合成与表征、自组装行为、性质及应用等几个方面综述梯度共聚物当前研究现状,展望其发展方向.

关键词: 梯度共聚物 , 嵌段共聚物 , 自组装 , 共聚合

自洽平均场正则系综下计算嵌段共聚物/均聚物共混相图

贾海涛 , 黄海瑛 , 何天白

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30226

在自洽平均场中计算聚合物宏观相分离体系时,需要将正则系综与巨正则系综结合使用.通过将正则系综与巨正则系综之间的变量进行转化,只在正则系综下计算即可得到巨正则系综下的相应变量的值,在很大程度上减少了计算量.本文利用这种简化方法计算了A-b-B两嵌段共聚物与均聚物A在不同均聚物聚合度下随着均聚物含量变化的相图,其结果与巨正则系综下的计算结果相同.该结果表明,在嵌段共聚物与均聚物的共混体系中,增加嵌段共聚物组成fA或者减小均聚物的聚合度,将有效阻止体系发生宏观相分离.

关键词: 自洽平均场 , 正则系综 , 共混 , 宏观相分离 , 相图

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