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四叔丁基金属酞菁催化活化CO2与环氧丙烷的环加成反应

张英菊 , 梁斌 , 潘玉珍 , 何仁

催化学报

以四叔丁基金属酞菁与三正丁胺等有机碱组成的二元催化体系催化活化CO2与环氧丙烷进行环加成反应制备碳酸丙烯酯. 同一种金属酞菁与不同有机碱组成的二元催化体系的催化活性与有机碱的碱性强弱一致. 有机碱的用量和反应时间对反应均有一定影响,温度对反应的影响较大. 与未取代的金属酞菁相比,四叔丁基金属酞菁表现出更高的催化活性. 四叔丁基酞菁镁的催化活性高于四叔丁基酞菁铁,在140 ℃,以四叔丁基金属酞菁镁/三正丁胺为催化剂,碳酸丙烯酯的产率达90.4%.

关键词: 四叔丁基酞菁铁 , 四叔丁基酞菁镁 , 二氧化碳 , 环氧丙烷 , 环加成 , 碳酸丙烯酯

二苯基膦乙酸钯催化Suzuki偶联反应合成联苯类含氟液晶

夏永涛 , 何仁 , 王继华 , 宋有永 , 周银波 , 崔明

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.05.001

以4-(反-4′-正烷基环己基)环己酮和溴苯为起始原料经格氏反应、脱水、催化氢化、构象转化、溴代,合成了4-[反-4′-(反-4"-正烷基环己基)-环己基]溴苯(5).在二苯基膦乙酸钯催化下由化合物5与含氟苯硼酸偶联,合成了6个联苯类含氟液晶化合物.以4-(反-4′-正烷基环己基)环己酮计,纯化处理后的总收率约50%.采用了DMF、叔丁醇钾体系,实现了环己烷顺、反异构体构型转换,使得反式-4-(反式-4′-正烷基环己基)-环己基苯(4)的收率达到82%,并对环己烷构型转换可能的机理进行了探讨.目标化合物经GC-MS、1H NMR测试技术表征,证明得到了预期的结果.DSC分析表明,该类液晶化合物有很高的清亮点和较宽的介晶相变温度.

关键词: 液晶化合物 , Suzuki偶联反应 , 二苯基膦乙酸钯 , 配位催化

RuH2 (PPh3)4 在催化有机反应中的应用

乐传俊 , 顾黎萍 , 何仁

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2009.03.013

介绍了RuH2(PPh3)4 (1)在催化有机反应中的应用进展 .含有Ru-H键的结构简单配合物1能催化氢转移反应(异构化、氧化反应和还原反应)、碳碳键形成反应和氰基三键的亲核加成反应;其催化的反应具有条件温和、效率高和环境友好的特点,因而具有潜在的工业应用价值和"一石多能"的催化方法论意义.

关键词: 催化化学 , RuH2(PPh3)4 , 催化反应 , "一石多能"方法 , 绿色化

过渡金属络合物催化乙烯齐聚

张玉良 , 钱明星 , 何仁

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.05.017

综述了乙烯齐聚的最新成果,重点阐述了用于乙烯齐聚的新型催化剂.讨论了烯烃高聚与齐聚催化剂的关系.烯烃高聚与齐聚的反应机理相同,差别主要在于烯烃插入与β-H消除反应的速率.第Ⅳ副族金属络合物主要催化乙烯齐聚,第Ⅲ副族金属主要催化乙烯高聚;改变茂金属催化体系的助催化剂和反应条件可得到齐聚产物.选择体积较小配体的第Ⅷ族金属络合物,有利于β-H消除得到齐聚产物.

关键词: 乙烯 , 齐聚 , 过渡金属络合物 , 均相催化

P⌒O环钯配合物的合成及对Suzuki交叉偶联反应的催化性能

郭孟萍 , 周丽 , 何仁

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.05.004

对水溶性的二苯基膦丙酸钠(PROPANa)的合成方法进行了改进,将Michael加成和皂化反应一步完成,简化了操作,收率为87%. 研究了它的Pd(Ⅱ)配合物催化对溴甲苯与对氟苯硼酸的交叉偶联反应,结果表明,该类配合物室温下,水/有机两相体系中催化对溴甲苯与对氟苯硼酸的交叉偶联反应,产率达97%,具有很高的催化活性.

关键词: 合成 , 二苯基膦丙酸钠 , Suzuki偶联反应

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