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N-羟基邻苯二甲酰亚胺与8-羟基喹啉氧钒(Ⅳ)配合物协同催化分子氧氧化乙苯

秦金伟 , 伏再辉 , 刘亚纯 , 何乡陵 , 张德喜 , 吴文锋 , 王彦龙 , 龚兴浪 , 邓晓林 , 武海涛 , 邹艳红 , 喻宁亚 , 尹笃林

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60255-0

研究了钒化合物对N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)催化分子氧氧化乙苯反应中的调变效应.结果表明,由8-羟基喹啉及其衍生物与乙酰丙酮氧钒(Ⅳ)配位制得的8-羟基喹啉氧钒(Ⅳ)配合物的催化活性比乙酰丙酮氧钒(Ⅳ),NH4VO3和V2O5的高.在优化的反应条件下,乙苯转化率和苯乙酮选择性可分别达60%~69%和97%.基于液体反应的紫外光谱,推测钒催化剂能够促进NHPI转变为N-氧基邻苯二甲酰亚胺自由基和1-苯基过氧化氢转变为苯乙酮.

关键词: N-羟基邻苯二甲酰亚胺 , 8-羟基喹啉氧钒(Ⅳ) , 需氧氧化 , 乙苯 , 苯乙酮

六齿八羟基喹啉锰类配合物催化二甲亚砜的氧化消除

谢芳 , 伏再辉 , 衷晟 , 叶正培 , 周小平 , 刘凤兰 , 卢春丽 , 荣春英 , 毛利秋 , 尹笃林

催化学报

在NH_4OAc和HOAc的促进下,使用环境友好的丙酮-水混合溶剂,六齿八羟基喹啉锰类配合物(Q_3Mn~Ⅲ)能够高效地催化H_2O_2氧化二甲亚砜(DMSO).卤素取代的Q_3Mn~Ⅲ配合物具有更高的催化活性,这归因于卤索取代基能加强Q_3Mn~Ⅲ的畸变效应,这一点经B3LYP/6.311G+(d)计算得到证实.另外考察了一些因素对反应的影响,并提出了一个催化反应机理.

关键词: 二甲亚砜 , 催化氧化 , 六齿八羟基喹啉锰配合物 , 过氧化氢

一步温和水热法制备具有改善光催化活性和稳定性的碳包覆CdS纳米粒子

邹帅 , 伏再辉 , 向超 , 吴文锋 , 汤森培 , 刘亚纯 , 尹笃林

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)60827-0

首次报道在130oC低温条件下,以乙酸镉和葡萄糖分别作为镉源和碳源,硫脲同时充当硫源和葡萄糖水热碳化的催化剂,通过一步水热碳化法制备了碳包覆的CdS (CdS@C)纳米材料。与相同条件下制备的纯CdS相比,合成的CdS@C粒子具有更小的粒子尺寸、良好的分散性以及更均匀的粒子分布。而且,葡萄糖在水热碳化过程中能够促使CdS优先形成立方晶相。此外,粒子表面的碳物种能拓宽CdS的可见光吸收范围,稍微降低它的带隙能,减缓CdS的光生电子-空穴对的复合和光腐蚀。因此,它能改善CdS在可见光辐射下催化氧化降解甲基橙的活性和稳定性。

关键词: 葡萄糖碳化 , 碳包覆的硫化镉 , 光催化降解 , 可见光 , 甲基橙

ZnCl2/NaY催化邻苯二酚与甲醇醚化反应

余雁 , 伏再辉 , 尹笃林 , 徐友志 , 徐琼 , 王婧 , 汤伏强

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.07.004

采用固相反应法制备了ZnCl2/NaY固体L酸催化剂.用XRD、NH3-TPD测试技术对该类催化剂进行了表征;用ICP-AES技术测定了ZnCl2的有效负载量;在固定床反应器上考察了该类催化剂在邻苯二酚与甲醇的醚化反应中的催化性能;并对影响其催化性能的催化剂制备和催化反应条件进行了研究.结果表明,在优化反应条件下,含质量分数为10%的ZnCl2/NaY是该醚化反应的最佳催化剂(邻苯二酚的转化率和愈创木酚的选择性分别为86.7%和99.3%),其催化性能远远高于含B酸的HY分子筛.

关键词: ZnCl2/NaY , 固体酸催化剂 , 醚化反应 , 邻苯二酚 , 甲醇 , 愈创木酚

铜原位改性HMS材料的表征及抗菌性能

陈君华 , 王飞 , 程年寿 , 丁志杰 , 伏再辉 , 银董红

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2009.00695

采用溶胶凝胶法,原位合成了铜改性的六方介孔硅 (Cu-HMS)无机抗菌材料. XRD、TG-DTA、ESR、UV-Vis、FT-IR、ESEM、EDS及N2吸附脱附等对材料结构与性能进行了表征;以大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草杆菌及芽孢杆菌作供试菌种,考察了材料的抗菌性能. 结果表明,材料粒子呈规则的叶片状,比表面积为553m2/g,平均孔径约3.6nm,铜以离子形式存在于材料的骨架结构中,材料具有良好的介孔结构和热稳定性,有优良的紫外-可见光吸收性能;在抗菌实验中,材料的抗菌效能较好,抗菌性能稳定持久. 材料用量20mg/L,12h即表现出明显的抑菌作用;用量为200mg/L时,24h后可彻底杀灭大肠杆菌、金黄色葡萄球菌及枯草杆菌.

关键词: HMS , modification , characterization , antibacterial ability

Mn(salen)/Al-MCM-41催化剂的制备及其对苯乙烯环氧化反应的催化性能

张岩 , 银董红 , 伏再辉 , 李昌志 , 尹笃林

催化学报

报道了一种用微波固相法制备Mn(salen)/Al-MCM-41催化剂的新方法,并与常规制备方法进行了比较. FT-IR表征结果表明,微波固相方法和常规方法均能成功地将Mn(salen)配合物固载于Al-MCM-41介孔分子筛上,且微波固相法制备的Mn(salen)/Al-MCM-41催化剂在1 448 cm-1处具有更强的吸收带. 比较了不同方法制备的催化剂在苯乙烯环氧化反应中的催化性能,发现微波固相法制备的Mn(salen)/Al-MCM-41催化剂具有较高的催化活性和环氧化物选择性. 此外,催化剂的性能与制备过程中微波辐射的时间有关. 考察了反应时间和反应温度对微波固相法制备的催化剂性能的影响规律,随着反应时间的延长和反应温度的升高,苯乙烯环氧化物的选择性逐渐下降.

关键词: Mn(salen)配合物,Al-MCM-41分子筛,微波辐射,苯乙烯,环氧化反应

添加有机胺对钛硅沸石的合成和催化性能的影响

伏再辉 , 尹笃林 , 张鲁西 , 张友玉 , 万言

无机材料学报

在用合成TS-2后的过滤液(简称母液)添加其它有机胺作模板剂合成钛硅沸石的研究中,发现添加四乙基氢氧化铵(TEAOH)溶液有促进TS-2沸石晶粒显著长大和骨架钛含量提高的作用;加乙二胺使合成的TS-2中混有少量的TS-1杂晶;加入正二丙胺合成的沸石已完全转晶为TS-1,而且其晶体形貌也有显著的改变.这种添加效应进而影响钛硅沸石作为苯酚羟基化的氧化催化剂和作为氧化苯乙烯重排反应的弱酸催化剂的催化性能.

关键词: 钛硅沸石 , null , null , null , null , null

微波固相法制备ZnCl2/NaY催化剂ZnCl2/NaY在月桂烯Diels-Alder反应中的催化性能

银董红 , 尹笃林 , 伏再辉 , 李谦和

催化学报

比较了微波固相法、普通加热法和简单混合法制备的ZnCl2/NaY及溶液离子交换法制备的ZnNaY在月桂烯与丙烯醛Diels-Alder反应中的催化性能,发现微波固相法制备的催化剂表现出最高的环加成选择性和区域选择性.通过对微波固相法制备的催化剂中ZnCl2负载量的考察,揭示了微波诱导ZnCl2在NaY分子筛表面形成了不同催化活性中心的特点,分散在分子筛表面的ZnCl2具有更高的催化活性和区域选择性.微波辐射可成功地将ZnCl2固载于NaY分子筛中,当ZnCl2负载量为6.3%时,ZnCl2与NaY分子筛主要发生固态离子交换反应;当ZnCl2负载量达25%时,催化活性提高了3倍,区域选择性提高了1倍以上.而且,以微波固相法制备的ZnCl2/NaY催化剂,其环加成选择性和区域选择性随反应温度的升高而下降.

关键词: 微波辐射 , 固态作用 , 氯化锌 , NaY分子筛 , 月桂烯 , 丙烯醛 , Diels-Alder反应 , 柑菁醛

中孔载体上组装Ti催化活性中心的研究Ⅴ.含羟基和含氨基HMS中孔载体上键合钛配合物

伏再辉 , 陈远道 , 赵伟 , 郭建伟 , 张鲁西 , 尹笃林

催化学报

首次研究了含羟基的HMS(c)和含十四胺模板剂的HMS(u)以及用3-氨丙基三乙氧基硅烷改性的HMS(m)三种中孔载体与Ti(OiPr)4的交换反应规律,发现载体表面官能团对交换反应有明显影响.对HMS(c), 在低温交换下可获得更高的钛交换量,提高交换温度钛交换量反而下降; 对HMS(u)和HMS(m), 则是随交换温度的升高,钛交换量增加.这表明含羟基的载体比含氨基的载体更易与Ti(OiPr)4交换,交换温度会影响Ti(OiPr)4与HMS(c)表面羟基作用的数目,对含氨基载体则无此影响.苯乙烯环氧化结果表明,用HMS(c)组装的钛催化剂氧化活性最高,以HMS(u)组装的钛催化剂环氧化选择性最好.氨基和酒石酸二乙酯(DET)配体对钛活性中心的调变作用会造成其活性下降,而选择性上升.

关键词: HMS中孔分子筛 , 钛配合物 , 苯乙烯 , 环氧化反应

分子筛表面酸性对微波固相法制备的ZnCl2/HY催化剂的影响

银董红 , 尹笃林 , 伏再辉 , 李谦和

催化学报

采用XRD和原子吸收光谱法研究了微波作用下分子筛表面酸性对ZnCl2与Y分子筛固态相互作用的影响. 结果表明,微波辐射可显著促进ZnCl2在分子筛表面分散,其分散阈值与分子筛表面酸性有关. 随着分子筛表面酸量和酸强度增加,ZnCl2在分子筛表面的最大分散量减少,分散的ZnCl2与Y分子筛的固态离子交换量也减少; NaY型分子筛比HY分子筛更容易发生固态离子交换反应. 考察了微波固相法制备的ZnCl2/HY催化剂在苯甲醚与乙酰氯酰化反应中的催化性能. 结果表明,在分子筛表面分散的ZnCl2具有更高的催化活性及对甲氧基苯乙酮选择性.

关键词: 氯化锌 , Y分子筛 , 微波辐射 , 固态相互作用 , 苯甲醚 , 乙酰氯 , 酰化 , 对甲氧基苯乙酮

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