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GdCl3·3H2O-18C6-C2H5OH体系(25℃)的相化学及固态配合物的合成与表征

刘红科 , 任非 , 高胜利 , 任德厚 , 李谦定

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2001.03.003

采用半微量相平衡方法研究了GdCl3·3H2O-18C6-C2H5OH三元体系(25℃)的溶解度,测定了各饱和溶液的折光率,考察了相平衡过程中水的行为。绘制了体系的溶解度图与饱和溶液折光率曲线。发现了两种未见文献报道的配合物:3GdCl3·18C6·9H2O·C2H5OH与GdCl3·18C6·3H2O。前者为固液异成分溶解的配合物,后者为固液同成分溶解的配合物。制备了固态配合物,通过化学分析、IR、DTG、TG以及DSC研究了配合物的组成与性质,由DSC得到了配合物若干分解步骤的焓变。用热化学方法求得了固态配合物GdCl3·18C6·3H2O(s)的标准生成焓。

关键词: 三水氯化钆 , 冠醚18C6 , 配合物 , 相化学 , 标准生成焓

[Gd(Gly)3(H2O)2]Cl3·H2O的合成与晶体结构

高胜利 , 任非 , 史启祯

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.04.006

标题配合物在水溶液中合成,缓慢挥发水溶液(pH=4~5)得到其针状单晶.研究了配合物的热分析与红外光谱,测定了配合物的晶体结构.结果表明,晶体属正交晶系,空间群P212121,晶胞参数为a=1.1 960(2)nm,b=3.0 789(6)nm,c=0.47 652(10)nm.V=1.7 547(16)nm3,Z=4,Dc=1.987 g/crm3.晶体是一维链状配合物.相邻Gd3+离子通过2个简单羧基桥和1个μ2羧基桥联结起来,还有2个水分子配位于每个Gd3+离子,所以Gd3+的配位数为9,形成变形的单帽四方反棱柱体.该配位多面体是摩尔比为1 : 3的稀土甘氨酸配合物中报道的第1个例子.得到了该配合物的配位键的键焓.

关键词: 氯化钆 , 甘氨酸 , 固态配合物 , 晶体结构

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