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一种新型含卟啉的环金属化有机配体的设计、合成与性质

宋斌 , 任军 , 杨鹏 , 左金林 , 杨家祥 , 田玉鹏 , 陶绪堂 , 蒋民华

功能材料

采用Aldol、Adler缩合、Michael加成、Vils-meier和Knoevenagel等反应合成一种新型的D-π-A型的含C∧N∧N结构的环金属化有机配体:反式-4-[2-(5,10,15,20-四苯基卟啉基)乙烯基]-N-{4-[(2-苯基-6-吡啶基)吡啶]苯甲基}吡啶溴盐(简写为TPPB)。用核磁共振氢谱、碳谱和电喷雾质谱等手段对其结构进行了表征,初步研究了该化合物的紫外-可见光谱、荧光光谱、电化学和热稳定性。结果表明目标化合物有较好的溶解性和荧光性质,为寻找新的发光材料进行了有益的探索。

关键词: 环金属化 , 四苯基卟啉 , 磷光材料

CuCl/SiO2-TiO2催化剂的结构及其催化甲醇氧化羰基化反应性能

李忠 , 刘树森 , 任军 , 牛燕燕 , 郑华艳 , 赵强 , 崔丽萍

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91147

在微波辐射条件下,将CuCl快速分散到载体表面制得CuCl/SiO2-TiO2催化剂,利用X射线衍射、透射电镜、N2吸附-脱附、热重、H2程序升温还原和CO程序升温脱附对催化剂进行了表征,结果表明,微波辐射制备的催化剂中CuCl和载体发生了强相互作用,比传统加热制备的催化剂中形成更多的易还原铜物种,吸附CO的能力更强.在甲醇液相氧化羰摹化反应中,微波辐射制备的催化剂上甲醇转化率为11.7%,碳酸二甲酯选择性达96.5%,高于相同条件下传统加热制备催化剂的活性.

关键词: 微波辐射 , 氯化亚铜 , 二氧化硅 , 二氧化钛 , 负载型催化剂 , 甲醇 , 氧化羰基化 , 碳酸二甲酯

CuCl/SiO2-Al2O3催化剂的表面结构及甲醇氧化羰基化催化性能

李忠 , 孟凡会 , 任军 , 郑华艳 , 谢克昌

催化学报

通过掺杂Al对无定形层析硅胶进行表面改性,采用固体离子交换法制备了CuCl/SiO2-Al2O3催化剂,并考察了它在甲醇液相氧化羰基化合成碳酸二甲酯反应中的催化性能. 结果表明,掺杂Al制备的SiO2-Al2O3载体仍保持了硅胶的无定形结构,比表面积降为200 m2/g, 但表面酸性明显增强,具有B酸中心. CuCl不仅分散于SiO2-Al2O3载体表面,而且与载体表面的B酸发生离子交换作用形成了表面Cu+物种,使催化剂比表面积降为148 m2/g, 且两种Cu+物种共同构成了催化活性中心. 当CuCl/SiO2-Al2O3催化剂的Si/Al比为5, 在500 ℃焙烧时,催化剂上甲醇氧化羰基化反应的碳酸二甲酯的选择性和时空收率分别达到74%和1.27 g/(g*h).

关键词: 氯化亚铜 , 硅铝复合氧化物 , 甲醇 , 氧化羰基化 , 碳酸二甲酯

CeO 2纳米空心球的制备与光催化性能研究

江学良 , 杨浩 , 王维 , 杜银 , 任军

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.09.024

采用乳液聚合法制备了聚苯乙烯-丙烯酸微球(P(St-AA))为模板,通过无机物前驱体颗粒的自组装制备出CeO2/P(St-AA)复合微球,煅烧去除聚合物模板后,得到 CeO2纳米空心球.通过扫描电子显微镜、透射电子显微镜、傅里叶红外光谱、X 射线光电子能谱、X射线衍射和热重分析仪等测试手段对复合微球和CeO2纳米空心球的表面形貌和结构进行了表征.实验结果表明,CeO2空心球由面心立方相颗粒构成,内空心直径约为250 nm,壳厚度约为20 nm. CeO2纳米空心球对甲基蓝模拟染料废水具有良好的脱色能力,经4 h处理后脱色率达到95%以上.

关键词: 聚苯乙烯-丙烯酸微球 , 模板 , CeO2 , 纳米空心球 , 光催化性能

均相沉淀模板法制备纳米Y2O3空心球研究

江学良 , 杜银 , 王维 , 杨浩 , 任军

稀有金属材料与工程

以粒径约150 nm的碳球为模板,通过均相沉淀法制备出Y(OH)3/碳球复合微球,煅烧除去碳球模板,得到粒径约300 nm的纳米Y2O3空心球.通过傅里叶红外光谱(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射(XRD)和热失重分析(TG)以及X射线光电子能谱(XPS)等测试手段表征复合微球和纳米Y2O3空心球的形貌和结构.结果表明:空心球由立方晶系纳米Y2O3构成,粒径约为300 nm,壳厚度约为20 nm.

关键词: 碳球模板 , 均相沉淀 , 氧化钇 , 空心球

PMMA模板制备CeO2空心微球及低频阻尼性能

江学良 , 王维 , 官健 , 杨浩 , 孙刚 , 任军

稀有金属材料与工程

以分散聚合法制各的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)微球作为牺牲模板,通过六水硝酸铈的前驱体溶液均相沉淀和自组装制备了二氧化铈(CeO2) /PMMA复合微球,高温煅烧处理后得到CeO2空心微球,将其与丁基橡胶复合制备成低频高阻尼复合材料.采用傅里叶转换红外分析(FTIR),扫描电子显微镜(SEM),透射电子显微镜(TEM),热重分析仪(TG),X射线衍射(XRD)和X射线光电子能谱(XPS)对CeO2空心球的形貌与结构组成进行表征.实验表明,CeO2空心球由立方萤石结构的颗粒组成,粒径约为0.9 μm,壳层厚度约40 nm.将CeO2空心微球作为填料加入橡胶中制备CeO2/橡胶复合材料;与纯丁基橡胶相比,复合橡胶材料在不同频率(0~180 Hz)下的低频阻尼性能得到明显提高.

关键词: PMMA , 模板 , CeO2 , 空心微球 , 低频阻尼

淀粉基炭负载纳米铜催化合成碳酸二甲酯

任军 , 郭长江 , 杨雷雷 , 李忠

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60640-8

以硝酸铜和可溶性淀粉为原料,经过溶胶-凝胶化过程、高温炭化和KOH活化得到炭负载铜催化剂(Cu/C),采用扫描电镜、透射电镜、X射线衍射、热重-差热分析仪、N2吸附和CO程序升温脱附对催化剂结构进行了表征,并考察了它在甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯(DMC)反应中的催化活性.结果表明,活化温度和KOH用量对催化剂的表面结构及金属铜粒子尺寸影响显著,当活化温度为850℃,KOH:C=l(质量比)时,Cu/C催化剂的比表面积达到1690m2/g,铜纳米粒子平均晶粒尺寸为30.4 nm,催化活性最高,DMC时空收率达到235.7 mg.g-1.h-1,甲醇转化率和DMC选择性分别为1.6%和76.5%.

关键词: 淀粉 , 溶胶凝胶法 , 炭载体 , 氢氧化钾活化 , 碳酸二甲酯

猪肝中单胺氧化酶B的分离纯化

孙嘉怡 , 任军 , 徐丽 , 贾凌云

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2010.00872

依据单胺氧化酶B(monoamine oxidase B, MAOB)的疏水特性,建立了一种从猪肝中分离纯化MAOB的新方法.用含有1% Triton X-100的膜蛋白裂解液制备粗酶,以饱和度为20%~50%的硫酸铵反抽提进行粗提,再利用自制的配基密度为75.7 μmol/mL的苯基疏水色谱及Sepharose Q High Performance离子交换色谱进一步分离纯化,得到纯化倍数为18.2、酶比活为135 U/mg的MAOB.十二烷基硫酸钠-聚丙烯酰胺凝胶电泳(SDS-PAGE)分析显示为相对分子质量约60 000的单一蛋白质带.采用高效液相色谱-电喷雾串联质谱对该酶进行鉴定,证实为MAOB.本研究所用分离纯化方法可以有效纯化MAOB, 为MAOB的深入研究提供技术支撑.

关键词: 苯基配基 , 疏水色谱 , 阴离子交换色谱 , 单胺氧化酶B , 猪肝

N-取代吡唑亚甲胺基-N'-取代苯基(硫)脲的合成

刘莹 , 任军 , 陈卫强 , 金桂玉

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.07.002

用取代吡唑醛与水合肼反应生成腙,后者与异氰酸酯、异硫氰酸酯反应,制得一系列新型N-(1-苯基-3-甲基-5-氯-4-吡唑亚甲胺基)-N'-苯基脲类化合物,其结构经IR、1H NMR、MS和元素分析确认,部分化合物生物活性普筛发现,一些缩胺硫脲有杀菌活性.

关键词: 合成 , 吡唑 , , 硫脲 , 生物活性

一种新的D-π-A型异佛尔酮衍生物的合成及性质

任军 , 杨鹏 , 丁爱祥 , 汪少敏 , 杨家祥

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20388

通过Knoevenagel反应,合成了具有D-π-A结构的异佛尔酮衍生物(2-(3-(4-(双(2-(2-硝基苯氧基)乙基)氨基)苯乙烯基)-5,5-二甲基环-2-烯-1-亚基)丙二腈),产率为80.7%,用红外光谱、核磁共振氢谱对化合物进行了表征.初步研究了该化合物的光学和电化学性质及热稳定性,结果表明,该化合物有较好的光学性质和热稳定性.为寻找新的发光材料进行了有益的探索.

关键词: D-π-A分子 , 红光材料 , 光学性质 , Knoevenagel反应

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