姚伟
,
陈斌
,
姚钰玉
,
庄锐
,
张春雨
,
那丽华
,
代全权
,
张学全
高分子材料科学与工程
采用铁系催化剂制备了具有1,2-结构的聚丁二烯,然后在钒系催化剂存在下进行乙烯和丙烯共聚合,原位合成了以聚丁二烯为第3单体的三元乙丙橡胶.并使用核磁氢谱、傅里叶变换红外光谱、三检测器系统凝胶渗透色谱联用仪和热重分析仪对所得的聚合物进行了表征.结果表明,聚丁二烯的质量大于1.0g时,催化剂聚合活性缓慢降低.随着聚丁二烯用量的增加,相对分子质量增大,相对分子质量分布变宽.VOCl3-Al2(C2H5)3Cl3-ETCA催化体系中,当n(Al)/n(V) =60,n(ETCA)/n(V) =15时,以聚丁二烯作为第3单体具有最高的聚合活性.新型三元乙丙橡胶中既含有可用于硫化的双键,又具有一定量的长链支化结构,具有潜在的工业应用前景.
关键词:
三元乙丙橡胶
,
长链支化
,
聚丁二烯
,
原位聚合法
贾翔宇
,
刘恒
,
胡雁鸣
,
代全权
,
毕吉福
,
白晨曦
,
张学全
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(12)60625-1
合成了一系列α-二亚胺钴配合物[ArN=C(Me)-(Me)C=NAr]CoC12 (Ar=C6H5,3a; 4-MeC6H4,3b; 4-MeOC6H4,3c; 4-FC6H4,3d;4-ClC6H4,3e;2-MeC6H4,3f；2-EtC6H4,3g; 22PrC6H4,3h;2,4,6-Me3C6H2,3i;2,6-Et2C6H3,3j；2,6-iPrC6H3,3k)和作为对比的吡啶双亚胺二氯化钴配合物(4a),并用X射线单晶衍射方法研究了配合物3i,3k和4a的分子结构.α-二亚胺钴配合物在倍半乙基氯化铝的作用下对丁二烯聚合有较高的催化活性,得到的顺式-1,4结构含量达98％,且有较高分子量(Mn≈1×104-1X105)的聚丁二烯.配体的电子效应影响催化剂的活性及顺式-1,4选择性,而配体的空间位阻对丁二烯聚合几乎没有影响.详细研究了聚合时间、聚合温度、烷基铝助催化剂及铝比等条件对丁二烯聚合行为的影响.
关键词:
钴
,
α-二亚胺
,
1,3-丁二烯
,
聚丁二烯
,
聚合
唐月
,
代全权
,
张学全
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20062
以铁化合物Fe(CF3SO3)2为催化剂,烷基铝为助催化剂,亚磷酸二异辛脂(P8)为给电子体,研究了该催化体系对丁二烯的聚合行为.结果表明,催化体系(n(Fe)∶n(P8)∶n(Al)=1∶4∶20)具有良好的聚合活性和间同立构选择性,并且聚合活性和间同立构选择性随聚合温度升高而增加,50℃时可得到1,2-结构含量大于85％、间规度达99％以上的间同1,2-聚丁二烯；该催化体系具有很好的立体选择性和温度耐受性,克服了以往铁系催化体系立体选择性差、需要低温聚合的缺点,并且催化体系不涉及使用有毒、有害的催化剂组分.
关键词:
铁催化剂
,
丁二烯聚合
,
热稳定性
,
立构选择性
,
间同-1,2聚丁二烯
