于善青
,
田辉平
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(14)60149-2
以三甲基磷氧(TMPO)和三丁基磷氧(TBPO)为探针分子,用31P魔角旋转核磁共振(31P MAS NMR)法对稀土改性Y型分子筛的酸性进行了定性和定量分析。结果表明,以TMPO为探针分子的31P MAS NMR谱分别在δ=78,70,65,62,58,55和53处存在与酸中心相关的吸收峰,其中δ=78和70处吸收峰与分子筛内部和外部酸性有关,δ=65,62,58和53处吸收峰归属于TMPO在分子筛内部Br?nsted酸中心上的贡献,δ=55处吸收峰归属于TMPO在分子筛内部Lewis酸中心上的贡献。随着稀土含量的增加,中等强度Br?nsted酸中心(δ=62和58)数量显著增加,而强Br?nsted酸中心(δ=65)和较弱Lewis酸中心(δ=55)数量显著降低。结合分子筛骨架铝和非骨架铝对分子筛酸性的影响进一步探讨了稀土改型Y分子筛的酸性。
关键词:
Y型分子筛
,
稀土
,
酸性
,
31P核磁共振
于善青
,
田辉平
,
代振宇
,
龙军
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00310
采用X射线粉末衍射、29Si固体核磁共振、X射线光电子能谱和扫描电镜及能谱等方法研究了La,Ce增强Y分子筛结构稳定性的差异.结果表明,La和Ce的引入均可稳定Y分子筛的骨架结构,但La离子比含量相当的Ce离子更容易进入分子筛内部和抑制骨架铝的脱除,因而对分子筛结构的稳定作用更优.结合量子力学密度泛函计算方法,从理论上阐述了这种增强机制,即La或Ce的引入能显著增加分子筛骨架Al和相邻O原子的作用力,有效稳定分子筛骨架Al位,并且稀土离子与分子筛间存在较强的作用力;与Ce相比,La与分子筛的相互作用更大,Al-O作用力更强,因此,La比Ce更有利于稳定分子筛的骨架结构.
关键词:
Y分子筛
,
镧
,
铈
,
稳定性
,
密度泛函理论
,
机制
