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壳聚糖-Zr(Ⅳ)配合物的制备及催化氧化降解的研究

丁纯梅 , 王芬华 , 李芳 , 苏云 , 张德海 , 沙乐

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2007.02.021

对壳聚糖进行液态均相配合反应制得壳聚糖-Zr(Ⅳ)配合物, 通过AMF, IR, XRD及XPS等检测证实了壳聚糖与锆离子之间配位键的存在, 且显示壳聚糖在形成配位结构后存在有利于降解的优势构象. 以H2O2对壳聚糖-Zr(Ⅳ)配合物及壳聚糖进行氧化降解, 探讨相同条件下粘度的变化及降解产物的分子量分布. 结果表明, 壳聚糖-Zr(Ⅳ)配合物的降解速度明显高于壳聚糖, 降解产物分子量分布较壳聚糖直接降解窄, 进一步证明壳聚糖-Zr(Ⅳ)配合物中存在有利于降解的优势结构.

关键词: 壳聚糖 , 壳聚糖锆配合物 , 催化氧化

壳聚糖和Ag(Ⅰ)空位壳聚糖膜与Ag(Ⅰ)的螯合反应

丁纯梅 , 陈宁生 , 李倩 , 张志国 , 乔永波

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.03.019

分别用壳聚糖和Ag(Ⅰ)空位壳聚糖膜与Ag(Ⅰ)螯合反应,将 30~70 ℃ Ag(Ⅰ)离子浓度随时间的变化按dc/dt=-Kcn进行线性拟合,得到2种螯合反应的积分动力学模式函数:ln c=k't、表观活化能E(壳)为88.4 kJ/mol,E(膜)为47.1 kJ/mol. 用Ag(Ⅰ)空位壳聚糖膜对Pb(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Ag(Ⅰ)及Pb(Ⅱ)-Ag(Ⅰ)二元混合离子进行最大吸附率的测定. 结果显示,Ag(Ⅰ)空位壳聚糖膜对Ag(Ⅰ)有较强的识别和"记忆"能力. 用红外光谱、光电子能谱对壳聚糖与Ag(Ⅰ)的螯合机理进行了探讨. 结果表明,Ag(Ⅰ)-壳聚糖螯合物的螯合原子是-NH2中的N,壳聚糖分子链上-OH中的O没有参与螯合.

关键词: 壳聚糖膜 , 模板螯合 , 银离子 , 动力学 , 螯合机理

低碱法制备羧甲基壳聚糖及表征

宋庆平 , 岳文瑾 , 丁纯梅

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.08.020

以壳聚糖为原料,在水性溶剂中,与氯乙酸钠反应,介绍了制备羧甲基壳聚糖的一种新方法--低碱法.研究了投料比、反应温度、反应时间、催化剂等单因素对取代度的影响,合成高取代度的最佳反应条件为m(壳聚糖):m(氯乙酸)=1:5、温度90 ℃、时间5 h、催化剂量为3%(与壳聚糖的质量分数),可制得取代度为1.68的羧甲基壳聚糖.结果表明,产品的取代度优于醇水混合溶剂法.并对产品的理化性质如溶解度、等电点、吸湿性、特性粘度进行了研究.最后用IR、TGA、XRD测试技术对羧甲基壳聚糖进行了表征.

关键词: 壳聚糖 , 羧甲基壳聚糖 , 取代度 , 特性粘度 , 低碱法

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