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PBLG-PEG-PBLG嵌段共聚物的合成及其CHO细胞毒性

王琴梅 , 滕伟 , 张静夏 , 潘仕荣

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.09.006

以端氨基聚乙二醇(AT-PEG)引发谷氨酸苄酯N-羧酸酐(BLG-NCA)开环聚合得到聚谷氨酸苄酯-聚乙二醇-聚谷氨酸苄酯嵌段共聚物(PBLG-PEG-PBLG,缩写为GEG),用GPC、IR、1H NMR测试技术表征了共聚物的结构;在GEG膜表面培养中国仓鼠肺泡成纤维细胞(CHO),用光学显微镜和扫描电子显微镜观察聚合物表面细胞粘附、生长、繁殖的情况. 结果表明,AT-PEG能引发BLG-NCA开环聚合形成嵌段共聚物,所有的聚合物都没有细胞毒性,细胞在某些共聚物上的生长和繁殖比均聚物好.当PEG的分子量为2 000,且PEG单体单元的摩尔含量占共聚物中总单体含量的59%时,细胞不能贴附在共聚物表面. 通过控制共聚物中PEG嵌段的含量可调节细胞在聚合物表面上的粘附和生长.

关键词: 聚谷氨酸苄酯 , 聚乙二醇 , 嵌段共聚物 , 细胞毒性

壳聚糖-聚乙烯亚胺基因载体的制备

段丽红 , 王浩 , 郑琼娟 , 全大萍

高分子材料科学与工程

利用醛化壳聚糖(CS-CHO)的醛基与聚乙烯亚胺(PEI)的氨基间的反应形成高分子缀合物来制备低毒,又有一定效果的基因载体。合成了醛化度为29.6%的CS-CHO,并通过傅立叶红外光谱及核磁共振的方法对其结构进行了表征。采用分子量为600g/mol的PEI与该CS-CHO进行反应,研究了CS-CHO与PEI的投料比、投料顺序对接枝度的影响,实验结果表明,投料比对接枝度的影响很大,在PEI与CS-CHO的物质的量比小于2∶1时,接枝度随着PEI的量的增加而增加,最大为41.87%,但之后继续增加PEI的量而接枝度由41.87%减小到26.98%。投料顺序对接枝度的影响则相对较小,物质的量比为2∶1的CS-CHO与PEI直接混合获得的接枝度最大,为29.21%。

关键词: 壳聚糖 , 聚乙烯亚胺 , 接枝度

氧化环己烯连续进料下二氧化碳-环氧丙烷-氧化环己烯三元共聚物的合成

张亚明 , 高凤翔 , 周庆海 , 秦玉升 , 王献红 , 王佛松

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.40243

由于氧化环己烯(CHO)与二氧化碳的共聚反应速度比其与环氧丙烷(PO)快,这种竞聚率的差异导致一锅法所得的二氧化碳-环氧丙烷-氧化环己烯三元共聚物的组成难以稳定控制.为此本文在稀土三元催化剂下,采用氧化环己烯单体连续进料的方法合成了二氧化碳-环氧丙烷-氧化环己烯三元共聚物,催化效率可达575 g/(mol Zn h).三元共聚物的玻璃化转变温度随CHO含量升高而增大,当CHO的摩尔投料比从0.19增加到0.59时,玻璃化温度从44.3℃提高到70.1℃.CHO连续进料合成的三元共聚物的组成与投料比基本相近,且连续进料法所合成的三元共聚物只有一个玻璃化转变温度,而普通的一锅法所得的三元共聚物通常存在两个玻璃化转变温度,因此连续进料法是制备组成稳定的二氧化碳-环氧丙烷-氧化环己烯三元共聚物的有效方法.

关键词: 二氧化碳 , 氧化环己烯 , 环氧丙烷 , 连续进料

壳聚糖-丝裂霉素缀合物的制备及体外释放

段丽红 , 郑琼娟 , 全大萍 , 吴正治 , 陈利国

高分子材料科学与工程

为了克服丝裂霉素C (MMC)半衰期短和毒性作用,在均相介质和温和条件下,通过氨基与醛基的缩合反应制备了一种新型壳聚糖-丝裂霉素缀合物(CS-g-MMC)来控制丝裂霉素的释放.采用核磁共振、傅里叶红外光谱和凝胶渗透色谱表征了缀合物,接枝度为2.8% ~11.3%.探索了原料的物质的量比、pH值和溶菌酶对MMC从CS-g-MMC中释放的影响.结果表明,CS-g-MMC的负载效率随着CS-CHO加入量的增加而增高,直到CS-CHO与MMC的物质的量比为1∶5时达到最大值79.3%.CS-g-MMC的释放可控,该载体体系对环境的pH值敏感,pH为5.40的酸度环境或加入眼泪中含有的溶菌酶,有助于CS-g-MMC中MMC的控制释放.

关键词: 丝裂霉素 , 壳聚糖 , 缀合物 , 可控释放

Cu(111)面上糠醇加氢生成2-甲基呋喃的反应机理

夏明玉 , 曹晓霞 , 倪哲明 , 施炜 , 付晓微

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.11209

采用广义梯度近似的密度泛函理论并结合平板模型的方法,详细研究了糠醇在Cu(111)面上反应生成2-甲基呋喃的反应历程,优化了糠醇在Cu(111)面的吸附模型,并采用完全线性同步和二次同步变换的方法,对三种可能的反应机理中的各反应步骤进行了过渡态搜索.结果表明,糠醇主要通过支链上OH与Cu(111)面相互作用,易形成ψCH2和ψCH2O中间体(ψ代表呋喃环).糠醇进一步加氢机理很可能为:引入的氢物种明显降低了糠醇分解形成的中间体ψCH2的活化能,并促进了它的形成;中间体ψCH2更易从糠醇中获得H而生成2-甲基呋喃.该过程的控速步骤为ψCH2O*→βCHO*+ H*,活化能为199.0kJ/mol,总反应是2ψCH2OH=ψCH3+ ψCHO+ H2O.

关键词: 铜(111)面 , 密度泛函理论 , 2-甲基呋喃 , 反应机理 , 糠醇

PDMS在阶跃应变中松弛模量与动态剪切中广义弹性模量的比较

廖华勇 , 范毓润

材料科学与工程学报

本文采用旋转流变仪对比研究了聚二甲基硅氧烷(PDMS)在两平行板间的动态剪切流动和阶跃应变的关系,应用Cho等人提出的应力分解方法考察了大振幅剪切流中的广义弹性模量,发现在线性区及非线性区的一部分,随着角频率m的增加,在时间尺度为t=1/ω时,大振幅剪切流中的广义弹性模量逐渐接近阶跃应变中的松弛模量.

关键词: 大振幅剪切流 , 阶跃应变 , 广义弹性模量 , 松弛模量 , 壁面滑移

Fe-Al-α,α′-联吡啶催化体系催化马来酸酐与环氧环己烷开环共聚

房江华 , 胡富陶

高分子材料科学与工程

用Fe(acac)3-Al(i-Bu)3-α,α ′-联吡啶(acac=乙酰丙酮)催化马来酸酐(MA)与环氧环己烷(CHO)开环交替共聚,研究了Fe /Al、Fe/α,α′-联吡啶摩尔比对聚合的影响,用核磁共振技术研究了共聚物的交 替度,测得共聚物中马来酸酐含量达33%以上.共聚物分子量用凝胶渗透色谱仪测得,分析 表明共聚物分子量分散度很窄.共聚反应动力学研究表明,共聚反应速度与单体浓度呈一级关系,表观活化能为25.4 kJ/mol.

关键词: Fe-Al-α,α′-联吡啶催化剂 , 交替共聚 , 马来酸酐 , 环氧环己烷

壳聚糖-聚乳酸接枝共聚物的制备与表征

袁华 , 葛芳芳 , 乔馨乐 , 任杰

高分子材料科学与工程

将醛基化改性的聚乳酸接枝到壳聚糖,并通过元素分析、红外光谱(IR)、核磁共振(~1H-NMR)、X射线衍射(XRD)和热重分析(TG)分别对接枝产物的接枝率、结构和结晶性能进行表征.IR和~1H-NMR结果表明聚乳酸成功接枝到壳聚糖主链,不同投料比和接枝率的关系与元素分析一致;PLLA-CHO/CS-NH_2最佳摩尔比为1:2.5,此时的接枝率为52.22%;XRD和TG结果表明接枝产物的结晶度和热分解温度降低,说明壳聚糖的高结晶性得到改善,其应用范围扩大.

关键词: 聚乳酸 , 壳聚糖 , 接枝共聚

端羟基环氧环己烷-环氧氯丙烷共聚醚的合成与表征

刘艳春 , 邓剑如 , 马继勇 , 蒋卫和

高分子材料科学与工程

采用三氟化硼乙醚(BF3·OEt2)作催化剂,乙二醇(EG)作起始剂,二氯甲烷(CH2Cl2)作溶剂,制备了端羟基环氧环己烷-环氧氯丙烷(CHO-ECH)共聚醚,讨论了原料摩尔配比、聚合温度和聚合时间对共聚结果的影响,并采用IR和1H-NMR对共聚醚进行了结构表征.用该共聚醚制备的聚氨酯涂膜性能优良.

关键词: 环氧环己烷 , 环氧氯丙烷 , 共聚醚 , 聚氨酯涂膜

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