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金掺杂对碳负载钯催化还原性能的促进作用

Yu-Lun Fang , Kimberly N. Heck , Zhun Zhao , Lori A. Pretzer , Neng Guo , Tianpin Wu , Jeffrey T. Miller , Michael S. Wong

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(16)62530-5

在许多催化应用中双金属的PdAu催化剂性能优于单金属催化剂.科研人员对具有可控纳米结构和高活性的PdAu催化剂进行了广泛的研究,但该催化剂的制备需要多步且通常步骤复杂.本文仅通过浸渍和焙烧制得了Au掺杂的负载型Pd催化剂,所得PdAu/C催化剂用于室温水相三氯乙烯加氢脱氯反应.当Pd和Au负载量分别为1.0 wt%和1.1 wt%时,在经过干燥、空气处理和H2还原的过程后,所制得的PdAu/C催化剂活性最高,初始转化频率(TOF)为34.0×10–2 molTCEmolPd–1 s–1,是单金属1.0 wt%Pd/C催化剂TOF (2.2×10–2 molTCEmolPd–1 s–1)的15倍以上. X射线吸收光谱结果表明,金的加入避免了400oC焙烧时Pd的氧化.本文还提出了可能的催化剂纳米结构演变路径,以解释所观察到的催化现象.

关键词: 双金属催化剂 , , , 纳米结构 , X射线吸收光谱 , 扩展X射线吸收精细结构 , 加氢脱氯 , 三氯乙烯

钯催化Heck反应制备长共轭生色二苯乙烯衍生物

苏新艳 , 吴蕾 , 徐洪耀

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.12.024

采用Heck反应合成出6个带有不同推拉电子基团的二苯乙烯衍生物,产率68%~84%.研究了反应物分子结构对Heck偶联反应的影响,对实验条件进行了优化并探讨了其反应机理.结果表明,反应温度120℃,溶剂DMF 和Et3N体积比为2: 1时可以获得较高产率.同时我们还发现,不同的反应物结构对Heck反应产率的影响较大,随着反应物中双键的电子云密度的降低(对甲基苯乙烯>苯乙烯>4-乙烯吡啶),反应产率依次降低;芳卤的反应活性表现为:NO2-Ar-Br>H-Ar-Br>CH3-Ar-Br.

关键词: Heck反应 , 二苯乙烯衍生物 , 钯催化剂

负载型Heck反应催化剂的研究进展

刘鸿飞 , 贾志刚 , 季生福

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.20145

Heck反应是一类重要的C-C偶联反应,传统的均相Heck反应催化剂存在分离和回收困难等问题;近年来负载型Heck反应催化剂的研究引起了人们的广泛关注.本文综述了钯基和非钯基负载型Heck反应催化剂的研究进展,评述了不同载体上催化活性组分对Heck反应的特点,并展望了其发展趋势.

关键词: 负载型催化剂 , Heck反应 , , 非钯 , 进展

炭负载Pd/Ce双金属催化剂对Heck反应的催化性能

徐启杰 , 时文中 , 左春山 , 刘大勇 , 杨春 , 赵翔 , 刘鹏程

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.04.140298

通过简便的方法制备了炭负载Pd/Ce双金属催化剂,利用Pd/Ce双金属催化剂的协同效应提高催化剂对Heck反应的催化效率.以碘苯与丙烯酸的Heck芳基化反应为模型反应,研究了反应条件对催化剂催化性能的影响.结果显示,在反应温度为130℃,反应时间为5h,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作为溶剂和三丁胺(Bu3N)作为碱的条件下,炭负载Pd/Ce双金属催化剂对丙烯酸和碘苯的Heck芳基化反应具有良好的催化性能,产率达到70%以上.另外,该催化剂属于非均相催化剂,催化剂易与反应溶液分离;也可以重复利用,使用3次反应产率仍达到66.9%,显示了炭负载Pd/Ce双金属催化剂良好的催化活性.

关键词: Heck反应 , 双金属催化剂 , 催化效率

PADC-Pd催化剂的制备及对Heck反应的催化性能

刘新明 , 崔元臣 , 张磊 , 赵晓伟

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.11.022

以含N、O、S多官能团的螯合树脂PADC与PdCl2作用制得一种新型PADC-Pd催化剂,用XPS、TG和DTA等测试技术对其进行了表征. 热分析结果表明,该催化剂在室温至280 ℃范围内有很好的热稳定性;PADC-Pd在空气气氛中,较少的催化剂用量可有效地催化丙烯酸、苯乙烯与碘苯的Heck芳基化反应,生成取代的反式肉桂酸、1,2-二苯乙烯,在较低的温度下(85 ℃)催化碘苯与丙烯酸的反应,产率达95%,显示了较高的催化活性. 该催化剂经简单过滤洗涤后可重复使用8次,6次后产率仍达81%,在重复使用过程中,随着钯的流失,催化活性逐渐降低.

关键词: PADC , , 负载型催化剂 , Heck反应

KF改性负载铜催化剂在Heck反应上的应用

张胜建 , 应丽艳 , 张洪

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90439

KF水溶液浸渍MgO或ZnO载体为改性载体制备了负载铜催化剂,以卤苯与丙烯酸正丁酯的反应为模型,考察了对Heck反应的催化性能. 结果表明,对碘苯与丙烯酸正丁酯的Heck反应的催化性能,未改性催化剂基本没有活性,而改性后,10%Cu/5%KF/ZnO、20%Cu/10%KF/ZnO催化剂的催化转化率为100%和反式异构体的选择性为98%以上. 改性催化剂10%Cu/5%KF/ZnO对于对-硝基溴苯与丙烯酸正丁酯的Heck反应的转化率为34.3%. 该催化剂重复使用4次仍有较高催化活性,如20%Cu/10%KF/ZnO为65.4%. 催化剂的XRD分析表明,改性剂的加入可提高催化剂表面CuO的含量而提高催化性能.

关键词: Heck反应 , 改性载体负载铜催化剂 , 丙烯酸正丁酯 , 碘苯 , KF

磁性纳米颗粒负载钯催化剂对Heck反应的催化活性

沈彬 , 李游 , 王志飞 , 何农跃

催化学报

采用水热法合成了碳包埋磁性纳米复合颗粒C/(Au@Fe),并以之为载体制备了纳米钯催化剂,利用透射电镜、X射线光电子能谱和振动样品磁强计等手段对催化剂进行了表征,评价了催化剂对Heck反应的催化活性.结果表明,催化剂的平均粒径约为300 nm,表面覆盖着一层粒径为12 nm的钯颗粒,整个催化剂呈现超顺磁性.对于碘代苯与丙烯酸之间的Heck反应,在乙酸钠或三乙胺碱性条件下反应4 h,碘代苯转化率可达95%以上.催化剂重复使用10次时仍可保持很高的催化活性(碘代苯转化率88%).对于其他不同反应底物之间的Heck反应,催化剂同样显示有较高的催化活性.催化剂可稳定分散于反应体系中,并可在外磁场作用下快速与反应体系分离.

关键词: , 负载型催化剂 , 磁性纳米复合颗粒 , 水热法 , 碘代苯 , 丙烯酸 , Heck反应

含有酯基二茂铁亚胺环钯化合物催化Suzuki和Heck反应

王炯 , 穆兵 , 付志华 , 汪丽 , 李铁生 , 吴养洁

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60045-0|

合成并表征了系列含有酯基二茂铁亚胺环钯化合物。结果表明,该系列环钯催化剂在纯水或有机溶剂中均能高效催化Heck和Suzuki偶联反应。

关键词: Suzuki偶联反应 , Heck偶联反应 , 环钯二茂铁亚胺

经由Domino脱HCl/Pd(OAc)2催化的Heck反应合成查尔酮

郭腾龙 , 姜权彬 , 余立坤 , 余正坤

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60247-3

通过Domino脱HCl/Pd(OAc)2催化的Heck反应实现了β-氯代烷基芳基酮、酯和酰胺与卤代芳烃的交叉偶联反应,高效合成了查尔酮类化合物。利用原位生成烯酮为中间体进行反应的策略,减少副反应的发生,从而提高反应的效率。该方法对各种官能团的容忍性好,为从氯代烷烃出发直接合成查尔酮类化合物提供了一条新途径。

关键词: β-氯代烷基芳基酮 , Heck反应 , 烯酮 , Domino反应 , 查尔酮

担载双金属催化剂对Heck反应的作用

崔名全 , 张昭 , 黄学超 , 张明俊

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2006.01.014

制备了0.5%Pd/C催化剂和含钯担载双金属催化剂3%Cu-0.5%Pd/C, 3%Mo-0.5%Pd/C, 3%Ni-0.5%Pd/C, 3%Co-0.5%Pd/C, 3%Mn-0.5%Pd/C, 用XRD法和XPS法进行了表征. 结果表明, 室温下, 以KBH4还原剂制备的含钯担载双金属催化剂, 在碘苯与丙烯酸的Heck偶合反应中, 催化活性高于Pd/C(0.5 h的转化率高, 完成反应所需时间少), 显示出添加贱金属的协同效应. 其中, 3%Mo-0.5%Pd/C显示出最高的催化活性, 在0.5 h时的转化率(67.4%)和收率(52.6%)比0.5%Pd/C分别高54.5%和42.2%, 完成反应的时间最短, 表明钼的协同效应最高.

关键词: 双金属催化剂 , , Heck反应 , 协同效应

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