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一个新的Cu(Ⅱ)-二胺配合物催化的Henry反应

苏策 , 夏淑娇 , 常文武 , 韩丽娟

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30284

研究了L-脯氨酸制得的C2-对称二胺,与醋酸铜形成新的配合物,催化各种醛与硝基烷烃间的Henry反应.考察了反应温度、溶剂和催化剂用量对收率和反应速率的影响.研究结果表明,在室温下,以乙醇作为反应溶剂时,摩尔分数10%的二胺醋酸铜配合物能够有效地催化醛与硝基甲烷反应,生成相应的β-硝基醇,收率为60% ~92%.醛与硝基乙烷的Henry反应产物具有非对映立体选择性.芳香醛参与Henry反应产物的非对映选择性高达24:1,但脂肪醛为底物时,此催化剂对Henry反应的非对映选择性不明显.

关键词: Henry反应 , C2-对称二胺Cu(Ⅱ)配合物 , 催化作用 , 双齿配体

苯乙酮酸薄荷醇酯的合成及其不对称Henry反应

向纪明 , 冯小金 , 李宝林

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.07.025

在四乙氧基钛催化下,用丰产的天然薄荷醇为手性源与非手性苯乙酮酸乙酯进行酯交换得到含手性基团的苯乙酮酸薄荷醇酯,酯交换产率为68%;在引入手性基团的立体选择性控制下与硝基甲烷缩合,主要得到R-2-羟基-2-苯基-3-硝基丙酸薄荷醇酯,产率为86%,用IR、1H NMR、13C NMR、元素分析等确认了结构. 用高效液相色谱分析了诱导不对称Henry缩合反应效果,其对映体过量e.e.值为52.8%.

关键词: α-酮酯 , 薄荷醇 , 酯交换 , 不对称Henry反应 , R-羟基-苯基-硝基丙酸薄荷醇酯

Inconel625合金Johnson-Cook本构模型的一种改进

俞秋景 , 刘军和 , 张伟红 , 于连旭 , 刘芳 , 孙文儒 , 胡壮麒

稀有金属材料与工程

通过热压缩试验对Incone1625合金的热变形行为进行了测试.结果显示真应力-真应变曲线的斜率随着温度的降低和应变速率的升高而增大.这表明温度,应变和应变速率之间通过一种复杂的交互作用共同对应变硬化和再结晶产生影响.用Johnson-Cook模型建立的本构方程由于忽略了这个交互作用而不能很好地预测此合金的应力-应变关系.为此对Johnson-Cook模型做了改进.新的模型考虑了温度,应变和应变速率的交互作用.对比结果表明:修改的Johnson-Cook模型的预测值和实验值符合得很好.

关键词: Inconel 625合金 , 本构方程 , 热变形 , 应变硬化

氮杂醇手性配体在锌催化的不对称Henry反应中的应用

王晓娟 , 李高伟 , 王敏灿 , 郭蕊 , 刘澜涛 , 赵文献

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30080

以(S)-苯乙胺和丙烯酸甲酯为原料,方便地合成了一对非对映的氮杂醇手性配体,研究了它们在锌催化的不对称的Henry反应中不对称催化效果,β-硝醇的加成产物达到中等的催化效果(高达64%的ee值).同时探讨了可能的催化机理.

关键词: Henry反应 , 锌催化 , 氮杂醇配体

正火态50SiMnVB钢Johnson-Cook本构方程的建立

刘盼萍 , 尹燕 , 常列珍 , 薛勇

兵器材料科学与工程 doi:10.3969/j.issn.1004-244X.2009.01.013

对正火态的50SiMnVB钢常温下的准静态和动态力学特性进行测试,得出材料在不同应变率下的应力一应变曲线.根据Johnson-Cook模型,建立正火态50SiMnVB钢从准静态到动态较宽应变速率范围的物理本构方程.对比结果表明,所建立的本构方程和实验结果吻合较好.

关键词: 正火 , 50SiMnVB钢 , Johnson-Cook本构方程

功能化离子液体支载脯氨酸催化的不对称Henry缩合反应

张宝华 , 史兰香

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30480

以L-脯氨酸支载在功能化离子液体四氟硼酸1-(2-羟乙基)3.甲基咪唑鎓盐上的离子液体([Promim] CF3CO2)为催化剂兼溶剂,可在温和条件下顺利地催化硝基乙烷、硝基甲烷和各种醛的Henry缩合反应,目标产物的产率达79%~ 95%,非对映选择性可达3∶1,对映选择性可达85% ee.反应操作和后处理简单方便.[Promim] CF3CO2离子液体通过简单的处理即可实现循环利用,以邻-硝基苯甲醛和硝基乙烷为反应底物的模板反应,这种离子液体可以较稳定地循环使用6次,催化活性不降.

关键词: 离子液体支载脯氨酸 , Henry缩合反应 , 不对称催化

基于Johnson-Cook模型的TC16钛合金动态本构关系

杨扬 , 曾毅 , 汪冰峰

中国有色金属学报

利用Instron液压实验机和分离式Hopkinson压杆动态加载实验,在温度为298~773 K、应变率为0.001~ 15 550/s范围内得到TC16钛合金的准静态拉伸及动态压缩条件下的真应力-真应变曲线,并基于Johnson-Cook模型对其进行拟合分析.提出拟合Johnson-Cook方程的简便方法:即引入材料应力-应变曲线发展趋势项,避免对材料绝热温升的估算.结果表明:真应力随应变速率的增加而增加,随温度的增加而降低;当应变速率为105/s及温度高于673 K时,材料此时的真应力低于准静态下的真应力;获得TC16动态本构关系,能较好地预测TC16钛合金的流变应力.

关键词: TC16钛合金 , 动态本构关系 , Hopkinson压杆试验 , 应变速率 , 温度

材料Johnson-Cook破坏准则参数对侵彻行为的影响及校正

高光发 , 李永池 , 赵凯 , 王焕然

兵器材料科学与工程

利用Johnson-Cook破坏模型和非线性商业软件Abaqus,以4340钢杆弹垂直侵彻半无限4340钢靶板为例,探讨和分析参数D1~D5对破坏等效应变及侵彻计算过程与结果的影响,并获得各参数对侵彻深度的影响规律.研究表明:参数D1的取值为正值且应非常接近于0.000,综合考虑计算的稳定性,金属材料可取0.001或稍小;D4可取负值,建议为[-0.005,0.005];弹体在侵彻过程中接触部位所受静水压力为正(以压为正)且数值较大,入射速度为2.47 km/s时,弹体头部最大压力-等效应力比最大,达到142.14;D2和D3的取值应非常谨慎,需要通过数值计算验证.用所给出的校正方法和原则,对4340钢的Johnson-Cook破坏准则中参数进行校正,认为参数D1~D5分别可取为0.001、2.730、2.000、0.002和0.610,数值计算表明,用该组数据进行数值计算的结果与实验接近,侵彻仿真过程合理准确.

关键词: 侵彻力学 , Johnson-Cook破坏准则 , 侵彻规律 , 参数校正 , 4340钢

一种调质50SiMnVB钢Johnson-Cook本构模型的建立

常列珍 , 潘玉田 , 张治民 , 薛勇

兵器材料科学与工程 doi:10.3969/j.issn.1004-244X.2010.04.020

研究正火、正火+淬火+中/低温回火、调质处理的50SiMnVB钢的硬度及微观组织,发现50SiMnVB钢通过860℃×120 min(油冷)淬火+600℃×60 min(水冷)回火这种调质工艺处理后,具有较好的综合力学性能.利用电子万能材料试验机和SHPB实验装置对这种调质工艺处理后的50SiMnVB钢常温下的准静态和动态力学特性进行了测试,得出材料在不同应变率下的应力-应变曲线;采用参数识别法和最小二乘法建立了调制50SiMnVB钢较宽应变率下的Johnson-Cook本构模型,和实验结果吻合较好.

关键词: 调质 , 50SiMnVB 钢 , Johnson-Cook , 本构模型 , 最小二乘法

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