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Reflections on the Mechanism of Calcium Phosphate Nucleation on Titanium in Simulated Body Fluids

F.T.Cheng

材料科学技术(英文)

The results and main findings of studies reported in the literature in relation to the deposition of calcium phosphate on Ti in simulated body fluids are summarized. The effects of the surface hydroxyl groups and the sign of surface charge on the nucleation of calcium phosphate are reviewed. One major controversy among the conclusions of different studies is the order of adsorption of the calcium ions and the phosphate ions in the initial stage of immersion. A simple model based on the amphoteric nature of the hydroxyl groups on Ti is proposed in an attempt to delineate the nucleation process for calcium phosphate on Ti in simulated body fluids. HPO42- ions interact with the hydroxyl groups via ion exchange and/or electrostatic attraction, and Ca2+ ions, via electrostatic attraction only. There is no preferential order of adsorption. Seemingly inconsistent results in different studies possibly arise from different prior treatments of the samples, which affect the adsorption properties.

关键词: Titanium , null , null , null

On the Indeterminacy in Hardness of Shape Memory Alloys

F.T.Cheng

材料科学技术(英文)

The present communication addresses an interesting problem related to the indeterminacy in hardness of superelastic NiTi reported by Xu et al. The origin of the indeterminacy is attributed to the inadequacy of the conventional Vickers hardness testing measurement which does not record elastic deformation, and thus the indeterminacy may be removed with suitable techniques. Concepts of hardness in relation to deformation are clarified. Recommendations for measuring the hardness of NiTi and other elastic-plastic materials are suggested, together with comments on the advantages and disadvantages of each of these methods.

关键词: Hardness , null , null , null , null , null

F-T合成校正综合动力学模型

滕波涛 , 常杰 , 万海军 , 鲁继青 , 郑绍成 , 刘亚 , 刘颖 , 郭小惠

催化学报

考虑了烯烃、醇与酸的再吸附及其非本征效应(烯烃、醇与酸在催化剂孔道中的扩散作用、物理吸附及溶解度效应)对产物分布的影响,推导了基于详细反应机理的亚甲基插入的烷基机理F-T合成校正综合动力学模型.利用文献数据对动力学模型进行了回归,获得了与文献报道结果相一致的动力学参数.由校正动力学模型计算的烷烃、烯烃、醇与酸产物分布及烯烃比、醇烃比及酸烃比与实验数据较好地吻合.动力学计算结果表明,在铁锰催化剂上,烷烃、烯烃、醇与酸生成的反应是平行竞争反应,烯烃、醇与酸在催化剂表面的再吸附及二次反应导致产物分布偏离了ASF分布.动力学研究还表明,相同碳数的醇与酸产物在催化剂表面上再吸附及二次反应的机会比相同碳数的烯烃大.通过比较相同碳数的烯烃、醇与酸的分子体积及沸点,指出了在铁锰催化剂上,低碳数的烯烃、醇与酸的再吸附及二次反应对产物分布影响的非本征效应中,烯烃、醇与酸的扩散阻力不是主导效应.

关键词: 费托合成 , 动力学模型 , 产物分布 , , 含氧化合物

Synthesis and superconductivity of Nd0.7Sr1.3Cu(O,F)(4-delta) with T-c=44 K

Physica C-Superconductivity and Its Applications

Superconducting cuprate fluorides Nd0.7Sr1.3Cu(O,F)(4-delta) with T-c = 44 K were obtained by solid phase fluorination of the T-structure Nd0.7Sr1.3CuO4-gamma at low temperature (200-300 degrees C) using CuF2 as fluorinating reagent. The oxyfluoride has K2NiF4 structure with S.G. I4/mmm as its precursors, but the evident lattice expansions were observed. The a-axis expands from 3.7257(2) Angstrom to 3.9288(5) Angstrom and c-axis from 12.8240(3) Angstrom to 12.9630(2) Angstrom. No trace of SrF2 was detected in these fluorinated products. XRD and magnetic measurement revealed that the superconductivity in the fluorinated products originated from the oxyfluorides with reduced CuO2 plane and in the presence of the apical anion.

关键词: hole concentration;copper;route;a=ca;tc

Fe-Mn催化剂对F-T合成反应的催化性能Ⅰ. 初期反应性能

刘颖 , 杨骏 , 白亮 , 李莹 , 刘利军 , 相宏伟 , 李永旺 , 钟炳

催化学报

在固定床积分反应器中,对Fe-Mn催化剂上F-T合成反应的初期反应性能进行了一系列条件实验,考察了在不同温度、压力、原料气H2/CO比和空速下催化剂的催化性能. 结果表明, 该催化剂运行200 h后,仍显示出较高的催化活性和稳定性,对低碳烯烃和C5+烃具有较高的选择性,且C5+烃的时空收率较高. 在n(H2)/n(CO)=1,GHSV=6 000 h-1,p=2.02 MPa和θ=300 ℃的条件下,CO转化率可达74.1%,总有效烃(C=2~4+C5+)的选择性可达88.6%,甲烷选择性为6.7%,C5+烃的时空收率为0.54 g/(ml*h).

关键词: , , 费托合成 , 烃选择性

沉淀铁催化剂在F-T合成反应过程中的物相变化

张荣乐 , 白亮 , 杨勇 , 相宏伟 , 李永旺 , 周敬来

催化学报

采用元素分析、X射线衍射和穆斯堡尔谱等手段研究了喷雾干燥沉淀Fe-Cu-K/SiO2催化剂在F-T合成反应过程中的物相变化. 结果表明,新鲜催化剂样品主要由α-Fe2O3组成,且81.1%的α-Fe2O3粒径小于13.5 nm. 随着反应时间的延长,催化剂表面碳沉积物的含量逐渐增多,不饱和度逐渐增大; χ-Fe5C2的含量逐渐增多,Fe3O4的含量逐渐减少并趋于稳定. 超顺磁Fe3+的含量呈先增加后减少的变化趋势. 由于碳沉积物是由CO生成的,而χ-Fe5C2是由α-Fe2O3经Fe3O4生成的,故催化剂表面碳沉积物的生成先于χ-Fe5C2的生成.

关键词: 费托合成 , , , , 二氧化硅 , 碳沉积物 , 碳化铁

Fe-Mn催化剂对F-T合成反应的催化性能Ⅱ. 中后期反应性能

杨骏 , 刘颖 , 李苑 , 张渊明 , 白亮 , 相宏伟 , 李永旺 , 钟炳

催化学报

采用固定床积分反应器,详细考察了F-T合成反应用Fe-Mn催化剂运行900和1 800 h后的中后期反应性能. 结果表明,该催化剂仍维持着较高的催化活性及稳定性; 与初期反应性能相比,运行900 h后CH4选择性有明显升高的趋势,运行1 800 h后CH4选择性进一步升高. 运行2 200 h后,通过降低原料气的H2/CO比和提高反应压力,可明显改善烃产物的选择性. 在n(H2)/n(CO)=0.62,GHSV=2 300 h-1,p=3.02 Mpa和θ=283 ℃的条件下,CO转化率可达75.6%,总有效烃(C=2~4+C+5)的选择性可达89.0%,CH4选择性为5.7%. 这表明该催化剂具有良好的可操作性,且特别适合于由煤制合成气制液体燃料和C2~4低碳烯烃,在浆态床反应器中有潜在的应用前景.

关键词: , , 费托合成 , 烃选择性

钾助剂对F-T合成铁基催化剂浆态床反应性能的影响

刘福霞 , 郝庆兰 , 王洪 , 杨勇 , 白亮 , 朱玉雷 , 田磊 , 张志新 , 相宏伟 , 李永旺

催化学报

采用连续共沉淀与喷雾干燥成型技术相结合的方法制备了不同K助剂含量的系列微球形Fe/Cu/K/SiO2催化剂(K/Fe质量比为0.010~0.058),采用低H2/CO比的合成气于典型的工业反应条件下(523~533 K, 1.5 Mpa, H2/CO=0.67)进行了长期的浆态相F-T合成(FTS)反应性能评价. 结果表明: K助剂的添加可增大催化剂活性,提高C5+、总的烯烃、有机含氧化合物及CO2的选择性,并促进水煤气变换反应,但过高的K含量易使催化剂反应稳定性变差. 适中的K含量为K/Fe=0.030,该K含量催化剂的660 h浆态床FTS反应性能评价结果显示,该催化剂具有较高的催化活性和C5+选择性,产物分布较合理,长期运行稳定性好,反应后卸载下的催化剂形貌观测表明该催化剂还具有较好的抗磨损性能. 除K助剂的化学效应起主导作用外,催化剂的织构性质尤其是孔结构可能对催化剂的催化性能也有一定的影响,并引起K/Fe=0.045时铁基催化剂对FTS产物选择性和水煤气变换反应活性的部分调变.

关键词: 费-托合成 , 铁基催化剂 , , 助剂 , 浆态床反应 , 喷雾干燥技术

焙烧温度对铁基催化剂催化浆态床F-T合成反应性能的影响

郝庆兰 , 王洪 , 刘福霞 , 白亮 , 张志新 , 相宏伟 , 李永旺

催化学报

采用连续共沉淀与喷雾干燥成型技术相结合的方法制备了微球形Fe-Cu-K-SiO2催化剂,并考察了焙烧温度对催化剂的结构和织构性质的影响. 结果表明,催化剂具有较好的织构和结构热稳定性,粘结剂SiO2起到了分散和稳定α-Fe2O3晶相的作用. 随着焙烧温度的升高,催化剂的比表面积逐渐减小,α-Fe2O3晶粒逐渐增大,催化剂体相中的Cu和K原子向表面富集,且Cu向表面的迁移更明显; 同时,催化剂中的α-Fe2O3和CuO相发生了一定程度的离析,Cu的助剂作用减弱,使催化剂在合成气气氛下难于还原碳化. 催化剂在n(H2)/n(CO)=0.67,GHSV=2.0 L/(g*h),p=1.5 MPa和θ=250 ℃下的浆态床F-T合成反应评价结果表明,升高焙烧温度,催化剂的初活性和最高活性下降,但运行稳定性提高,而且有效地抑制了CH4的生成,明显促进了烃产物向高碳数方向移动. 反应600 h后卸载下的催化剂的形貌观测表明,催化剂的磨损主要是由化学磨损引起的,提高焙烧温度可明显改善其抗磨损性能,焙烧温度高于400 ℃时,催化剂具有较好的抗磨损性能.

关键词: 费-托合成 , 铁基催化剂 , 焙烧温度 , 喷雾干燥技术 , 浆态床反应器 , 抗磨损性能

浸渍钠对铁基催化剂F-T合成浆态床反应性能的影响

安霞 , 吴宝山 , 万海军 , 李廷真 , 陶智超 , 相宏伟 , 李永旺

催化学报

以FeCuK/SiO2为母体催化剂,通过乙酸钠浸渍得到一组不同Na含量的费托合成铁基催化剂. 采用原子发射光谱、低温N2吸附、程序升温还原和Mssbauer谱等技术对催化剂进行了表征. 在H2/CO摩尔比为0.67, 空速为 2 000 h-1, 压力为1.5 MPa和温度为250 ℃的条件下进行了浆态床F-T合成反应性能评价实验. 结果表明,浸渍少量Na能提高催化剂的比表面积,促进铁物相的分散,而浸渍大量Na却大大降低了催化剂的比表面积,使催化剂中的铁物相聚集形成较大的颗粒; 浸渍Na抑制了催化剂在H2中的第一步还原,但促进了催化剂在CO中的碳化; 在原位合成气还原过程中,浸渍Na有利于催化剂的碳化. 在500 h的运行实验中,浸渍Na的催化剂均表现出不同程度的失活现象. 反应结果表明,浸渍Na对水煤气变换反应活性影响不大,对费托合成反应活性和烃产物选择性有较大的影响. 在铁基催化剂上浸渍Na有利于C12+重质烃和低碳烯烃的生成.

关键词: , 费托合成 , 铁基催化剂 , 浆态床反应器

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