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不同结晶器保护渣的剪切变稀行为

SHIN Seung-Ho , CHO Jung-Wook , 刘青

连铸 doi:10.13228/j.boyuan.issn1005-4006.20160086

在连铸过程中,结晶器保护渣在通过控制润滑来实现较好的可浇性和铸坯质量方面起到重要作用.在缺乏结晶器保护渣不同热物性的情况下,黏度是判断结晶器保护渣润滑性能的必要参数.许多研究人员(包括笔者)证实了熔融的结晶器保护渣的流变性能.实际操作中,在剪切速度约为10~40 s-1的结晶器上表面,为减少卷渣,需要高黏度保护渣;但是在剪切速度为100~1 000 s-1的结晶器壁,为了保证最大的润滑性能,保护渣黏度应该低.因此,这个特定的属性可能有利于实际连铸过程.目前的研究试图通过用旋转黏度计测量CaO-CaF2-SiO2、CaO-CaF2-B2O3-SiO2和CaO-CaF2-SiO2-Si3N4基保护渣体系的黏度来表征该体系的黏弹性(名为流变性能).旋转黏度计配备一个1 623 K温度下受控氧逸度的熔炉.而且,通过拉曼光谱和XPS分析来了解结晶器保护渣黏弹性和结构之间的关系.根据结果,所有经检测的结晶器保护渣都具有流变性能,当剪切速率增大时,黏度降低.应用Os-wald-De Waele指数模型来定量每个结晶器保护渣的剪切变稀度,得出每个结晶器保护渣的聚合度与剪切变稀行为的强度大体上成比正.

关键词: 结晶器保护渣 , 非牛顿流体 , 剪切变稀 , 碱度 , 聚合度

PBLG-PEG-PBLG嵌段共聚物的合成及其CHO细胞毒性

王琴梅 , 滕伟 , 张静夏 , 潘仕荣

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.09.006

以端氨基聚乙二醇(AT-PEG)引发谷氨酸苄酯N-羧酸酐(BLG-NCA)开环聚合得到聚谷氨酸苄酯-聚乙二醇-聚谷氨酸苄酯嵌段共聚物(PBLG-PEG-PBLG,缩写为GEG),用GPC、IR、1H NMR测试技术表征了共聚物的结构;在GEG膜表面培养中国仓鼠肺泡成纤维细胞(CHO),用光学显微镜和扫描电子显微镜观察聚合物表面细胞粘附、生长、繁殖的情况. 结果表明,AT-PEG能引发BLG-NCA开环聚合形成嵌段共聚物,所有的聚合物都没有细胞毒性,细胞在某些共聚物上的生长和繁殖比均聚物好.当PEG的分子量为2 000,且PEG单体单元的摩尔含量占共聚物中总单体含量的59%时,细胞不能贴附在共聚物表面. 通过控制共聚物中PEG嵌段的含量可调节细胞在聚合物表面上的粘附和生长.

关键词: 聚谷氨酸苄酯 , 聚乙二醇 , 嵌段共聚物 , 细胞毒性

纳米颗粒团聚物流化特性的数值研究

刘欢鹏 , 何玉荣 , 陆慧林 , 赵云华 , 尹丽洁

工程热物理学报

基于气固两相流体动力学理论,建立气体纳米颗粒团聚物两相流动双流体模型.模型中采用了Jung & Gidaspow (2002)测量的固相应力模量和王垚等(2001)提出的聚团曳力系数计算模型.对纳米颗粒团聚物的流化过程进行了数值模拟,得到纳米颗粒团聚物的流化特性.模拟得出的床层膨胀比与文献中实验的结果较为接近.

关键词: 纳米颗粒团聚物 , 双流体模型 , 流化特性

壳聚糖-聚乙烯亚胺基因载体的制备

段丽红 , 王浩 , 郑琼娟 , 全大萍

高分子材料科学与工程

利用醛化壳聚糖(CS-CHO)的醛基与聚乙烯亚胺(PEI)的氨基间的反应形成高分子缀合物来制备低毒,又有一定效果的基因载体。合成了醛化度为29.6%的CS-CHO,并通过傅立叶红外光谱及核磁共振的方法对其结构进行了表征。采用分子量为600g/mol的PEI与该CS-CHO进行反应,研究了CS-CHO与PEI的投料比、投料顺序对接枝度的影响,实验结果表明,投料比对接枝度的影响很大,在PEI与CS-CHO的物质的量比小于2∶1时,接枝度随着PEI的量的增加而增加,最大为41.87%,但之后继续增加PEI的量而接枝度由41.87%减小到26.98%。投料顺序对接枝度的影响则相对较小,物质的量比为2∶1的CS-CHO与PEI直接混合获得的接枝度最大,为29.21%。

关键词: 壳聚糖 , 聚乙烯亚胺 , 接枝度

氧化环己烯连续进料下二氧化碳-环氧丙烷-氧化环己烯三元共聚物的合成

张亚明 , 高凤翔 , 周庆海 , 秦玉升 , 王献红 , 王佛松

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.40243

由于氧化环己烯(CHO)与二氧化碳的共聚反应速度比其与环氧丙烷(PO)快,这种竞聚率的差异导致一锅法所得的二氧化碳-环氧丙烷-氧化环己烯三元共聚物的组成难以稳定控制.为此本文在稀土三元催化剂下,采用氧化环己烯单体连续进料的方法合成了二氧化碳-环氧丙烷-氧化环己烯三元共聚物,催化效率可达575 g/(mol Zn h).三元共聚物的玻璃化转变温度随CHO含量升高而增大,当CHO的摩尔投料比从0.19增加到0.59时,玻璃化温度从44.3℃提高到70.1℃.CHO连续进料合成的三元共聚物的组成与投料比基本相近,且连续进料法所合成的三元共聚物只有一个玻璃化转变温度,而普通的一锅法所得的三元共聚物通常存在两个玻璃化转变温度,因此连续进料法是制备组成稳定的二氧化碳-环氧丙烷-氧化环己烯三元共聚物的有效方法.

关键词: 二氧化碳 , 氧化环己烯 , 环氧丙烷 , 连续进料

壳聚糖-丝裂霉素缀合物的制备及体外释放

段丽红 , 郑琼娟 , 全大萍 , 吴正治 , 陈利国

高分子材料科学与工程

为了克服丝裂霉素C (MMC)半衰期短和毒性作用,在均相介质和温和条件下,通过氨基与醛基的缩合反应制备了一种新型壳聚糖-丝裂霉素缀合物(CS-g-MMC)来控制丝裂霉素的释放.采用核磁共振、傅里叶红外光谱和凝胶渗透色谱表征了缀合物,接枝度为2.8% ~11.3%.探索了原料的物质的量比、pH值和溶菌酶对MMC从CS-g-MMC中释放的影响.结果表明,CS-g-MMC的负载效率随着CS-CHO加入量的增加而增高,直到CS-CHO与MMC的物质的量比为1∶5时达到最大值79.3%.CS-g-MMC的释放可控,该载体体系对环境的pH值敏感,pH为5.40的酸度环境或加入眼泪中含有的溶菌酶,有助于CS-g-MMC中MMC的控制释放.

关键词: 丝裂霉素 , 壳聚糖 , 缀合物 , 可控释放

Cu(111)面上糠醇加氢生成2-甲基呋喃的反应机理

夏明玉 , 曹晓霞 , 倪哲明 , 施炜 , 付晓微

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.11209

采用广义梯度近似的密度泛函理论并结合平板模型的方法,详细研究了糠醇在Cu(111)面上反应生成2-甲基呋喃的反应历程,优化了糠醇在Cu(111)面的吸附模型,并采用完全线性同步和二次同步变换的方法,对三种可能的反应机理中的各反应步骤进行了过渡态搜索.结果表明,糠醇主要通过支链上OH与Cu(111)面相互作用,易形成ψCH2和ψCH2O中间体(ψ代表呋喃环).糠醇进一步加氢机理很可能为:引入的氢物种明显降低了糠醇分解形成的中间体ψCH2的活化能,并促进了它的形成;中间体ψCH2更易从糠醇中获得H而生成2-甲基呋喃.该过程的控速步骤为ψCH2O*→βCHO*+ H*,活化能为199.0kJ/mol,总反应是2ψCH2OH=ψCH3+ ψCHO+ H2O.

关键词: 铜(111)面 , 密度泛函理论 , 2-甲基呋喃 , 反应机理 , 糠醇

PDMS在阶跃应变中松弛模量与动态剪切中广义弹性模量的比较

廖华勇 , 范毓润

材料科学与工程学报

本文采用旋转流变仪对比研究了聚二甲基硅氧烷(PDMS)在两平行板间的动态剪切流动和阶跃应变的关系,应用Cho等人提出的应力分解方法考察了大振幅剪切流中的广义弹性模量,发现在线性区及非线性区的一部分,随着角频率m的增加,在时间尺度为t=1/ω时,大振幅剪切流中的广义弹性模量逐渐接近阶跃应变中的松弛模量.

关键词: 大振幅剪切流 , 阶跃应变 , 广义弹性模量 , 松弛模量 , 壁面滑移

Fe-Al-α,α′-联吡啶催化体系催化马来酸酐与环氧环己烷开环共聚

房江华 , 胡富陶

高分子材料科学与工程

用Fe(acac)3-Al(i-Bu)3-α,α ′-联吡啶(acac=乙酰丙酮)催化马来酸酐(MA)与环氧环己烷(CHO)开环交替共聚,研究了Fe /Al、Fe/α,α′-联吡啶摩尔比对聚合的影响,用核磁共振技术研究了共聚物的交 替度,测得共聚物中马来酸酐含量达33%以上.共聚物分子量用凝胶渗透色谱仪测得,分析 表明共聚物分子量分散度很窄.共聚反应动力学研究表明,共聚反应速度与单体浓度呈一级关系,表观活化能为25.4 kJ/mol.

关键词: Fe-Al-α,α′-联吡啶催化剂 , 交替共聚 , 马来酸酐 , 环氧环己烷

壳聚糖-聚乳酸接枝共聚物的制备与表征

袁华 , 葛芳芳 , 乔馨乐 , 任杰

高分子材料科学与工程

将醛基化改性的聚乳酸接枝到壳聚糖,并通过元素分析、红外光谱(IR)、核磁共振(~1H-NMR)、X射线衍射(XRD)和热重分析(TG)分别对接枝产物的接枝率、结构和结晶性能进行表征.IR和~1H-NMR结果表明聚乳酸成功接枝到壳聚糖主链,不同投料比和接枝率的关系与元素分析一致;PLLA-CHO/CS-NH_2最佳摩尔比为1:2.5,此时的接枝率为52.22%;XRD和TG结果表明接枝产物的结晶度和热分解温度降低,说明壳聚糖的高结晶性得到改善,其应用范围扩大.

关键词: 聚乳酸 , 壳聚糖 , 接枝共聚

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