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液相萃取-高效液相色谱-串联质谱联用测定污泥中的全氟化合物

章涛 , 孙红文 , ALDER Alfredo C. , GERECKE Andreas C. , M(U)LLER Claudia

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2010.00498

全氟化合物是一种新型持久性有机污染物,污水处理厂是其一个主要污染来源.目前还没有建立起一种统一的污泥样品中全氟化合物的分析方法.本文报道了一种基于液相萃取和高效液相色谱-串联质谱联用技术测定污泥中的7种全氟烷基羧酸及其2种不饱和氟调酸前体物、2种全氟烷基磺酸及其5种磺酰胺衍生物前体物的方法.实验对萃取剂(甲醇)的pH值、超声萃取温度与时间、洗脱剂体积进行了优化,确定了中性溶剂、40 ℃下超声萃取10 min, Envi carbon柱净化的前处理方法,并成功地应用于实际污泥样品中全氟化合物的测定.方法的回收率为74%~141%(不饱和氟调酸除外),线性范围为0.1~20 μg/L (羧酸系列)及0.25~50 μg/L(磺酸系列)内线性关系良好(r2>0.99),定量限为0.6~30 μg/kg(干重).内标物质的使用可有效消除环境基质引起的仪器离子抑制现象,使定量更加准确.

关键词: 液相萃取 , 高效液相色谱-串联质谱 , 全氟化合物 , 活性污泥

呋喃类化合物在离子液体和硅胶负载离子液体中的Diels-Alder反应

肖开提·艾合买提 , 阿布拉江·克依木 , 篠崎·開

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.08.005

以1-丁基-3-甲基咪唑盐作为离子液体阳离子,与3种不同阴离子BF4、PF6、Tf2N组成性质不同的3种离子液体,催化呋喃类和丁炔二羧酸酯之间发生Diels-Alder反应,合成了一系列化合物,研究了离子液体的催化效果.研究结果表明,呋喃类化合物的极性越低, Diels-Alder反应的活性越高.在含硫的呋喃类化合物的反应中,当以[Bmim]PF6作离子液体时,Diels-Alder反应产率可达53%.当[Bmim]PF6离子液体被吸附在硅胶表面上时,Diels-Alder的反应产率有所提高.

关键词: Diels-Alder反应 , 呋喃衍生物 , 离子液体 , 硅胶

N-(苯并环丁烯-4-基)马来酰亚胺的Diels-Alder反应及聚合物热稳定性

朱海亮 , 杨海君 , 杨军校 , 刘才林 , 谢如刚

材料导报

对N-(苯并环丁烯-4-基)马来酰亚胺(NBCBMI)单体在热引发下发生的Dieis-Alder反应进行了初步探索,研究了该单体和苯乙烯(St)及N-苯基马来酰亚胺(NPMI)的自由基共聚物分别与NPMI发生的Diels-Alder反应,并对聚合物结构进行了表征分析.通过热重分析研究了Diels-Alder反应前后聚合物热稳定性的变化.结果表明,聚合物DANBCBMI初始分解温度约为500℃,600℃的热失重仅为32.21%,比NBCBMI自由基聚合产物PNBCBMI的热稳定性有显著提高,而共聚物在发生Diels-Alder反应后的溶解性下降,但热稳定性有一定提高.

关键词: N-(苯并环丁烯-4-基)马来酰亚胺 , Diels-Alder反应 , 热稳定性 , 聚合

负载型双(口恶)唑啉催化剂上的不对称Diels-Alder反应

王红 , 刘健 , 刘鹏 , 杨启华 , 肖建良 , 李灿

催化学报

分别以乙烷桥键磺酸官能化的有机-无机杂化介孔材料、十二钨磷酸铯、活化硅胶以及SBA-15为载体,通过非共价键作用制备了负载型双(口恶)唑啉催化剂,并将该催化剂用于催化3-((E)-2-丁烯酰基)-1,3-(口恶)唑啉-2-酮和环戊二烯的不对称Diels-Alder反应. 研究表明,催化剂的性能取决于载体本身以及载体表面阴离子的性质. 以SBA-15为载体时产物的对映体选择性较低,可归因于载体表面较低的羟基浓度.

关键词: 负载型催化剂 , 双(口恶)唑啉络合物 , Diels-Alder反应 , 活化硅胶 , SBA-15

硅亚甲基及Diels-Alder反应在合成耐高温聚合物中的应用

张凡 , 黄鹏程

航空材料学报 doi:10.3969/j.issn.1005-5053.2006.01.009

合成了两种带有苯炔或萘炔结构及苯基硅亚甲基的聚合物PSPE和PSNE,研究了它们的熔点,溶解性及固化反应.研究结果表明,硅亚甲基的引入可以降低聚合物的熔点,增加溶解性,而苯炔和乙炔基间的Diels-Alder反应,可使聚合物固化后,生成刚性苯并结构.这一原理可用于加工性能良好的新型耐高温聚合物的分子设计和合成,也可用于对现有耐高温聚合物的改性.

关键词: 硅亚甲基 , Diels-Alder反应 , 耐高温聚合物 , 溶解性 , 熔点

呋喃/马来酰亚胺Diels-Alder反应在聚合物复合材料自愈合的应用

赵青松 , 江盛玲 , 张孝阿 , 员荣平 , 吕亚非

玻璃钢/复合材料

呋喃(双烯体)/马来酰亚胺(亲双烯体)Diels-Alder环加成反应(DA反应)是应用于聚合物复合材料自愈合的最重要的DA反应之一.总结了呋喃/马来酰亚胺DA反应的六种类型,包括各种呋喃衍生物与马来酰亚胺衍生物之间的线性聚合、支化和交联DA反应,含呋喃聚合物与含马来酰亚胺聚合物之间、主链含呋喃衍生物聚合物与马来酰亚胺衍生物之间、侧链含呋喃衍生物聚合物与马来酰亚胺衍生物之间和多种呋喃衍生物与马来酰亚胺衍生物之间共聚合的DA反应,综述了呋喃/马来酰亚胺DA反应在聚合物复合材料本体自愈合应用的微胶囊、中空纤维、微管道技术和聚合物/纤维、聚合物/纳米材料(纳米二氧化硅、层状硅酸盐、石墨烯)界面自愈合的研究进展.

关键词: 聚合物复合材料 , 自愈合 , Diels-Alder反应 , 呋喃 , 马来酰亚胺

微波固相法制备ZnCl2/NaY催化剂ZnCl2/NaY在月桂烯Diels-Alder反应中的催化性能

银董红 , 尹笃林 , 伏再辉 , 李谦和

催化学报

比较了微波固相法、普通加热法和简单混合法制备的ZnCl2/NaY及溶液离子交换法制备的ZnNaY在月桂烯与丙烯醛Diels-Alder反应中的催化性能,发现微波固相法制备的催化剂表现出最高的环加成选择性和区域选择性.通过对微波固相法制备的催化剂中ZnCl2负载量的考察,揭示了微波诱导ZnCl2在NaY分子筛表面形成了不同催化活性中心的特点,分散在分子筛表面的ZnCl2具有更高的催化活性和区域选择性.微波辐射可成功地将ZnCl2固载于NaY分子筛中,当ZnCl2负载量为6.3%时,ZnCl2与NaY分子筛主要发生固态离子交换反应;当ZnCl2负载量达25%时,催化活性提高了3倍,区域选择性提高了1倍以上.而且,以微波固相法制备的ZnCl2/NaY催化剂,其环加成选择性和区域选择性随反应温度的升高而下降.

关键词: 微波辐射 , 固态作用 , 氯化锌 , NaY分子筛 , 月桂烯 , 丙烯醛 , Diels-Alder反应 , 柑菁醛

Wear-resisting oxide films for 900 degrees C

材料科学技术(英文)

A study was conducted to develop low-friction,wear-resistant surfaces on high temperature alloys for the temperature range from 26 degrees C to 900 degrees C. The approach investigated consists of modifying the naturally occurring oxide film in order to improve its tribological properties. improvement is needed at low temperatures where the oxide film, previously formed at high temperature, spalls due to stresses induced by sliding. Experiments with Ti, W and Ta additions show a beneficial effect when added to Ni and Ni-base alloys. Low friction can be maintained down to 100 degrees C from 900 degrees C. For unalloyed Ni friction and surface damage increases at 400 degrees C to 500 degrees C. Two new alloys were perpared based on the beneficial results of binary alloys and ZrO2 diffusion in Ni. Low friction at temperature above 500 degrees C and reasonable values (0.32 similar to 0.42) at low temperature are obtained.

关键词: oxidation;behavior;alloys

The oxidation behavior of TiAINb intermetallics with coatings at 800 C

Surface & Coatings Technology

The discontinuous and cyclic oxidation behavior of TiAlNb intermetallics with coatings such as NiCrAlY, TiAlCr and ultrafine enamel coatings at 800 C was studied. The results indicated that the three coatings could decrease the mass gains of TiAlNb alloys during discontinuous and cyclic oxidation at 800 C. However, heavy interdiffusion occurred at the interface of NiCrAIY/TiAlNb during oxidation. Some discontinuous Al2O3 scales formed at interface of NiCrAIY/TiAlNb, where interdiffusion might be depressed. A protective Al2O3 scale could form on TiAlCr coating during oxidation at 800 C; however, the outward diffusion of Nb and inward diffusion of Cr through the interface and the formation of Al-depletion zone at the subsurface might be detrimental to the long-term oxidation resistance of coating. Enamel coating kept intact during oxidation at 800 C. But the thermodynamic instability of enamel in contact with TiAl alloys resulted in the formation of an Al-depletion zone and TiSiO3 layer at the interface of enamel/TiAlNb, which would be harmful to the adherence of the enamel coating to the substrate. (c) 2004 Published by Elsevier B.V.

关键词: TiAlNb intermetallics;discontinuous and cyclic oxidation;coatings;tial-based intermetallics;high-temperature air;titanium aluminides;nb;addition;ti60 alloy;resistance;corrosion

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