M.Morinaga and H. Yukawa Department of Materials Science and Engineering
,
Graduate School of Engineering
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Nagoya University
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Furo-cho
,
Chikusa-ku
,
Nagoya 464-8603
,
Japan
金属学报(英文版)
The electronic structures are calculated by the DV-Xa molecular orbital method employing small model clusters in order to clarify the roles of the hydride forming elements, A, (e.g., La, Zr Ti, Mg) and non-forming elements, B, (e.g., Ni, Mn, Fe) in hydrogen storage alloys. It is confirmed from this calculation that hydrogen interacts more strongly with hydride non-forming elements, B, than hydride forming elements, A, in agreement with our previous calculations. However,the B-H interaction is enhanced only when some A element exists in the neighborhood. Otherwise, such a B-H interaction never operates in the alloy. In this sense,the coexistence of A and B elements are essential in the constitution of hydrogen storage alloys. Also, it is shown that the A/B compositional ratio of hydrogen storage alloys is understood in terms of a simple parameter, 2Bo(A - B) / /Bo(A - A)+ Bo(B-B)], where the Bo(A-B), Bo(A-A) and the Bo(B-B) are the bond strengths between atoms given in the parentheses.
关键词:
electronic structure
,
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,
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王琴梅
,
滕伟
,
张静夏
,
潘仕荣
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.09.006
以端氨基聚乙二醇(AT-PEG)引发谷氨酸苄酯N-羧酸酐(BLG-NCA)开环聚合得到聚谷氨酸苄酯-聚乙二醇-聚谷氨酸苄酯嵌段共聚物(PBLG-PEG-PBLG,缩写为GEG),用GPC、IR、1H NMR测试技术表征了共聚物的结构;在GEG膜表面培养中国仓鼠肺泡成纤维细胞(CHO),用光学显微镜和扫描电子显微镜观察聚合物表面细胞粘附、生长、繁殖的情况. 结果表明,AT-PEG能引发BLG-NCA开环聚合形成嵌段共聚物,所有的聚合物都没有细胞毒性,细胞在某些共聚物上的生长和繁殖比均聚物好.当PEG的分子量为2 000,且PEG单体单元的摩尔含量占共聚物中总单体含量的59%时,细胞不能贴附在共聚物表面. 通过控制共聚物中PEG嵌段的含量可调节细胞在聚合物表面上的粘附和生长.
关键词:
聚谷氨酸苄酯
,
聚乙二醇
,
嵌段共聚物
,
细胞毒性
段丽红
,
王浩
,
郑琼娟
,
全大萍
高分子材料科学与工程
利用醛化壳聚糖（CS-CHO）的醛基与聚乙烯亚胺（PEI）的氨基间的反应形成高分子缀合物来制备低毒,又有一定效果的基因载体。合成了醛化度为29.6%的CS-CHO,并通过傅立叶红外光谱及核磁共振的方法对其结构进行了表征。采用分子量为600g/mol的PEI与该CS-CHO进行反应,研究了CS-CHO与PEI的投料比、投料顺序对接枝度的影响,实验结果表明,投料比对接枝度的影响很大,在PEI与CS-CHO的物质的量比小于2∶1时,接枝度随着PEI的量的增加而增加,最大为41.87%,但之后继续增加PEI的量而接枝度由41.87%减小到26.98%。投料顺序对接枝度的影响则相对较小,物质的量比为2∶1的CS-CHO与PEI直接混合获得的接枝度最大,为29.21%。
关键词:
壳聚糖
,
聚乙烯亚胺
,
接枝度
张亚明
,
高凤翔
,
周庆海
,
秦玉升
,
王献红
,
王佛松
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2014.40243
由于氧化环己烯(CHO)与二氧化碳的共聚反应速度比其与环氧丙烷(PO)快,这种竞聚率的差异导致一锅法所得的二氧化碳-环氧丙烷-氧化环己烯三元共聚物的组成难以稳定控制.为此本文在稀土三元催化剂下,采用氧化环己烯单体连续进料的方法合成了二氧化碳-环氧丙烷-氧化环己烯三元共聚物,催化效率可达575 g/(mol Zn h).三元共聚物的玻璃化转变温度随CHO含量升高而增大,当CHO的摩尔投料比从0.19增加到0.59时,玻璃化温度从44.3℃提高到70.1℃.CHO连续进料合成的三元共聚物的组成与投料比基本相近,且连续进料法所合成的三元共聚物只有一个玻璃化转变温度,而普通的一锅法所得的三元共聚物通常存在两个玻璃化转变温度,因此连续进料法是制备组成稳定的二氧化碳-环氧丙烷-氧化环己烯三元共聚物的有效方法.
关键词:
二氧化碳
,
氧化环己烯
,
环氧丙烷
,
连续进料
段丽红
,
郑琼娟
,
全大萍
,
吴正治
,
陈利国
高分子材料科学与工程
为了克服丝裂霉素C (MMC)半衰期短和毒性作用,在均相介质和温和条件下,通过氨基与醛基的缩合反应制备了一种新型壳聚糖-丝裂霉素缀合物(CS-g-MMC)来控制丝裂霉素的释放.采用核磁共振、傅里叶红外光谱和凝胶渗透色谱表征了缀合物,接枝度为2.8％ ～11.3％.探索了原料的物质的量比、pH值和溶菌酶对MMC从CS-g-MMC中释放的影响.结果表明,CS-g-MMC的负载效率随着CS-CHO加入量的增加而增高,直到CS-CHO与MMC的物质的量比为1∶5时达到最大值79.3％.CS-g-MMC的释放可控,该载体体系对环境的pH值敏感,pH为5.40的酸度环境或加入眼泪中含有的溶菌酶,有助于CS-g-MMC中MMC的控制释放.
关键词:
丝裂霉素
,
壳聚糖
,
缀合物
,
可控释放
夏明玉
,
曹晓霞
,
倪哲明
,
施炜
,
付晓微
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2012.11209
采用广义梯度近似的密度泛函理论并结合平板模型的方法,详细研究了糠醇在Cu(111)面上反应生成2-甲基呋喃的反应历程,优化了糠醇在Cu(111)面的吸附模型,并采用完全线性同步和二次同步变换的方法,对三种可能的反应机理中的各反应步骤进行了过渡态搜索.结果表明,糠醇主要通过支链上OH与Cu(111)面相互作用,易形成ψCH2和ψCH2O中间体(ψ代表呋喃环).糠醇进一步加氢机理很可能为:引入的氢物种明显降低了糠醇分解形成的中间体ψCH2的活化能,并促进了它的形成；中间体ψCH2更易从糠醇中获得H而生成2-甲基呋喃.该过程的控速步骤为ψCH2O*→βCHO*+ H*,活化能为199.0kJ/mol,总反应是2ψCH2OH=ψCH3+ ψCHO+ H2O.
关键词:
铜(111)面
,
密度泛函理论
,
2-甲基呋喃
,
反应机理
,
糠醇
廖华勇
,
范毓润
材料科学与工程学报
本文采用旋转流变仪对比研究了聚二甲基硅氧烷(PDMS)在两平行板间的动态剪切流动和阶跃应变的关系,应用Cho等人提出的应力分解方法考察了大振幅剪切流中的广义弹性模量,发现在线性区及非线性区的一部分,随着角频率m的增加,在时间尺度为t=1/ω时,大振幅剪切流中的广义弹性模量逐渐接近阶跃应变中的松弛模量.
关键词:
大振幅剪切流
,
阶跃应变
,
广义弹性模量
,
松弛模量
,
壁面滑移
房江华
,
胡富陶
高分子材料科学与工程
用Fe(acac)3-Al(i-Bu)3-α,α ′-联吡啶(acac=乙酰丙酮)催化马来酸酐(MA)与环氧环己烷(CHO)开环交替共聚,研究了Fe /Al、Fe/α,α′-联吡啶摩尔比对聚合的影响,用核磁共振技术研究了共聚物的交 替度,测得共聚物中马来酸酐含量达33%以上.共聚物分子量用凝胶渗透色谱仪测得,分析 表明共聚物分子量分散度很窄.共聚反应动力学研究表明,共聚反应速度与单体浓度呈一级关系,表观活化能为25.4 kJ/mol.
关键词:
Fe-Al-α,α′-联吡啶催化剂
,
交替共聚
,
马来酸酐
,
环氧环己烷
袁华
,
葛芳芳
,
乔馨乐
,
任杰
高分子材料科学与工程
将醛基化改性的聚乳酸接枝到壳聚糖,并通过元素分析、红外光谱(IR)、核磁共振(~1H-NMR)、X射线衍射(XRD)和热重分析(TG)分别对接枝产物的接枝率、结构和结晶性能进行表征.IR和~1H-NMR结果表明聚乳酸成功接枝到壳聚糖主链,不同投料比和接枝率的关系与元素分析一致;PLLA-CHO/CS-NH_2最佳摩尔比为1:2.5,此时的接枝率为52.22%;XRD和TG结果表明接枝产物的结晶度和热分解温度降低,说明壳聚糖的高结晶性得到改善,其应用范围扩大.
关键词:
聚乳酸
,
壳聚糖
,
接枝共聚
刘艳春
,
邓剑如
,
马继勇
,
蒋卫和
高分子材料科学与工程
采用三氟化硼乙醚(BF3·OEt2)作催化剂,乙二醇(EG)作起始剂,二氯甲烷(CH2Cl2)作溶剂,制备了端羟基环氧环己烷-环氧氯丙烷(CHO-ECH)共聚醚,讨论了原料摩尔配比、聚合温度和聚合时间对共聚结果的影响,并采用IR和1H-NMR对共聚醚进行了结构表征.用该共聚醚制备的聚氨酯涂膜性能优良.
关键词:
环氧环己烷
,
环氧氯丙烷
,
共聚醚
,
聚氨酯涂膜
