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功能化含磷钼酸介孔硅材料的制备及其在深度氧化脱硫中的应用

田永胜 , 王光辉 , , 崔佳伟 , 金伟 , 曾丹林

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(16)62558-5

随着全球工业的快速发展,化石燃料的消耗量日益增加,从而导致有毒污染物的排放量随之增加.燃料油中的含硫化合物燃烧后会形成SOx.SOx排放到大气中会形成酸雨污染环境.因此,超清洁燃料的生产迫在眉睫.目前主要的脱硫工艺为加氢脱硫(HDS).HDS能够有效脱除燃油中的硫醚、硫醇和二硫化物等含硫化物,但对于芳香族硫化物及其衍生物(如苯并噻吩、二苯并噻吩和4,6-二甲基二苯并噻吩等)的脱除效果较差,而且HDS需要在高温、高压且有合适催化剂存在的条件下进行反应.因此,开发操作简单、反应条件温和、能够高效脱除芳香族硫化物及其衍生物的脱硫工艺已成为目前研究的热点.催化氧化脱硫(CODS)能够在温和条件下高选择性脱除芳香族硫化物及其衍生物,作为HDS的有效补充,在深度脱硫领域的应用得到了广泛认可.目前适用于CODS的催化剂有分子筛、甲酸、过氧化物酶、氧化钼和杂多酸等.其中,含钼(VI)催化剂在CODS中表现出良好的性能,得到了广泛的研究和应用.在CODS中,催化剂载体同样起着重要作用.从实际应用角度出发,无定形二氧化硅在制备过程及经济性方面存在着不可替代的优势.到目前为止,无定形SiO2负载磷钼酸(HPMo)作为CODS催化剂的研究鲜有报道.本课题组以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为介孔模板剂,以正硅酸四乙酯(TEOS)为硅源,通过沉淀法直接合成了功能化含HPMo介孔复合材料HPMo-SiO2.采用XRD,FT-IR,31P-NMR和XPS等测试手段对所制备的材料进行了表征.结果表明,作为催化活性位点的钼以磷钼酸的形式存在,磷钼酸的Keggen结构在负载过程中没有遭到破坏,并且活性磷钼酸能够均匀分散在二氧化硅载体上.HPMo-SiO2的比表面积为365.0 m2/g,总孔容为1.237 cm3/g,平均孔径为12.91 nm.本文系统研究了模型油脱硫反应条件、催化剂循环使用次数及催化反应动力学.结果表明,HPMo-SiO2具有高效的脱硫活性,在反应温度为55oC,催化剂与模型油质量比为0.7%,反应时间为10 min的条件下,二苯并噻吩(DBT)脱除率可达100%;在反应温度为60oC,催化剂与模型油质量比为1.0%,反应时间为30 min的条件下,苯并噻吩(BT)脱除率可达100%.同等反应条件下,DBT的反应活性大于BT.DBT及BT的氧化脱除反应均符合表观一级动力学模型,且DBT脱除反应的表观活化能小于BT脱除反应.所制备的催化剂经过10次循环使用,DBT脱除率仍可以达到95.2%(BT为95.7%),说明所制备的HPMo-SiO2催化剂具有高活性和强稳定性.通过气质联用及微库仑仪对反应产物进行了分析,结果表明,BT和DBT的氧化产物分别为苯并噻吩砜(BTO2)和二苯并噻吩砜(DBTO2),且氧化产物全部被催化剂吸附,油品中没有含硫化合物的存在,因此不需要后续的氧化产物分离操作,提高了整个脱硫工艺的经济性,并且有效减少了分离操作带来的油品损失.

关键词: 介孔二氧化硅 , 磷钼酸 , 氧化脱硫 , 苯并噻吩 , 二苯并噻吩

EPDM/ENR宽温域阻尼材料的制备及阻尼机理

黄瑞丽 , 卢珣 , , 吴叔青 , 姜宏伟

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.10.021

采用饱和非极性三元乙丙橡胶(EPDM)和不饱和强极性环氧化天然橡胶ENR-50制备出EPDM/ENR-50二元共混阻尼材料.利用扫描电镜压射线能谱分析、原子力显微镜分析表明,该共混体系拓宽阻尼温域的机理在于两相中硫化剂的迁移,即共混硫化交联过程中,饱和非极性的EPDM相中的硫化荆向极性不饱和的ENR-50相迁移,导致二元共混物中ENR-50交联密度比其单独硫化时高,阻尼内耗峰向高温方向外扩,而EPDM相的交联密度比单独硫化时低,阻尼内耗峰向低温方向外扩,最终得到了温度范围从-72.3℃到52.9℃(tanδ>0.13)的宽温域阻尼材料.为了改进二元共混橡胶的阻尼性能和力学性能,进一步制备了EPDM/ENR-50/氯丁橡胶(CR)三元共混阻尼材料,所得三元共混胶的有效阻尼(tanδ>0.3)温域范围超过120℃,同时材料具有良好的力学性能.

关键词: 三元乙丙橡胶 , 环氧化天然橡胶 , 宽温域 , 阻尼机理

脖河铜矿达矿段地质特征及资源/储量估算

江训普 , 黄德镛 , 陈雷 , 钟彩彩

黄金 doi:10.11792/hj20160306

脖河铜矿达矿段Ⅲ1-4号矿群共有5个矿体。通过研究达矿段的地质特征,基本查明了Ⅲ1-4号矿群5个矿体的形态、产状、空间位置及厚度、品位的变化情况;基于地质块段法在探矿区范围内对Ⅲ1-4号矿群进行了资源/储量的估算,获得了5个铜矿体332+333总金属量18559.57 t,为脖河铜矿今后的进一步资源开发规划提供了依据。

关键词: 地质特征 , Ⅲ1-4号矿群 , 资源/储量 , 估算 , 脖河铜矿达矿段

塘金矿堆浸工艺特点

巫汉泉 , 林源

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2002.10.010

介绍了塘金矿多层堆浸的大规模、永久性堆浸场、采用一堆多区、交叉喷淋、逆流浸出、二次吸附和无氰解吸工艺的特点,及生产中取得的技术经济指标.

关键词: 堆浸 , 喷淋 , 工艺特点 , 指标

广西高金矿区鸡公岩矿段地质特征及矿床成因

肖振 , 王广南

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2011.11.005

鸡公岩矿段位于高金矿区东部,为高金矿区的重要矿段.详细阐述了高金矿区鸡公岩矿段地质特征,并对矿床成因进行了分析,为进一步勘查开发高金矿区各矿段提供了依据.

关键词: 地质特征 , 矿床成因 , 金矿区

钢铁烧结烟气脱硫工艺抉择实践

芮义斌 , 赵宏

金属世界 doi:10.3969/j.issn.1000-6826.2010.01.017

介绍了建钢铁烧结烟气脱硫工艺抉择过程中重点关注的原料特点、烟气参数、选择的原则、选择的依据等因素,较详细地介绍了建钢铁石灰-石膏法湿式脱硫工艺流程,并从工程建设角度,对选择该工艺后可能出现的腐蚀和磨损问题进行了应对策略分析.

关键词: 烧结机 , 烟气 , 脱硫 , 磨损 , 腐蚀

材料在海水环境中的吸湿和摩擦学行为

杨薇 , 蒲晓妮 , 文光平 , 刘昊 , 王建章 , 阎逢元

材料保护

材料作为一种新型水润滑轴承材料,在海洋工程中有广阔的应用前景,但目前有关海水介质对赛材料吸湿性及摩擦学性能的影响研究还不够深入.研究了赛材料在海水环境中的吸湿行为和摩擦磨损性能,分析了摩擦工况参数如润滑介质、载荷、转速等对赛材料润滑性能的影响规律.结果表明,在各测试条件下,海水均比纯水对赛材料有更好的润滑效果,其原因之一为赛在海水介质中浸泡后,基体-填料间的结合力更强.

关键词: 海水润滑 , 吸水行为 , 材料 , 摩擦磨损性能

辽宁五金矿尾矿开采的生产实践

曹俊华 , 吴士鹏

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2003.02.008

文中介绍了辽宁五金矿对封存在尾矿库14年之久的浮选尾矿进行的开采,选用氰化工艺回收黄金的生产实践;详述了尾矿开采工艺、方法及取得的效果.

关键词: 尾矿开采 , 尾矿水碎 , 矿浆筛分 , 浓度稀释

青海省五沟金矿金的化学物相分析

费发源 , 马兴 , 祁之军

黄金 doi:10.11792/hj20151019

采用经典的金的化学物相分析方法,对青海省五沟金矿矿石中金的物相进行了分析;以活性炭吸附—沉淀灰化、溶解后,通过选用最佳仪器工作条件,采用 Z -2000原子吸收光谱法直接测定各物相中的金。实验结果表明,青海省五沟金矿矿石中的金主要是以铅锌铜硫化矿包裹金的赋存形式存在。该实验结果有助于阐明青海省五沟金矿矿床成因,为地质勘探、矿床评价和选冶工艺确定,以及有效地综合利用金矿资源提供依据。

关键词: 青海省五沟金矿 , , 化学物相分析

清洁生产在宣高速线材生产中的实施与应用

李娜 , 吕普明 , 龚彦红 , 张育新

中国冶金

概述了实施清洁生产的重要性以及清洁生产审核在宣公司的实施过程,重点阐述了低费方案和可行性中高费方案的实施过程及取得的效果.结果表明:从综合技术评估、环境评估、经济评估3个方面对宣公司现在和计划进行的生产和服务实行污染预防的分析并开展的评估程序,使得宣公司清洁生产的源头控制获得很好的效果和一定的经济效益.

关键词: 清洁生产 , 污染 , 能源 , 高速线材

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