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有机硫化物使Pd/树脂催化剂中毒的规律与机理

, 沈师孔

催化学报

在流体并流向上气液固三相固定床反应器中考察了同系有机硫化物对Pd/树脂催化剂上异戊二烯选择加氢活性的影响,并对中毒失活的催化剂进行了XPS和红外光谱研究. 结果表明,在低温(60 ℃)和液相加氢条件下,硫醇和二硫醚同系物使Pd/树脂催化剂活性中毒的规律是,随着硫化物分子量的增大,其毒性减弱. 在w(S)=8×10-6的条件下,有机硫化物使催化剂上异戊二烯加氢活性失活的程度为: 二甲基二硫醚≈乙硫醇二甲基硫醚>噻吩. 乙硫醇和二甲基二硫醚使Pd/树脂催化剂中毒的机理是,它们分别在催化剂上发生S-H和S-S键断裂,并与Pd形成带烷基基团的S-Pd吸附络合物,致使催化剂上异戊二烯选择加氢活性降低.

关键词: , 树脂催化剂 , 异戊二烯 , 加氢 , 有机硫化物 , 中毒

硫化物对Pd/树脂催化剂上异戊二烯选择加氢催化性能的影响

, 张明 , 沈师孔

催化学报

在流体并流向上的气液固三相固定床反应器中考察了多种硫化物对负载Pd催化剂上异二戊烯加氢反应活性的影响. 结果表明,在低温(60 ℃)和液相加氢条件下,硫化氢、二硫化碳、二甲基硫醚、二甲基二硫醚、硫醇及噻吩都能使强酸性树脂负载的Pd催化剂上异戊二烯加氢反应活性下降; 随着硫化物含量的增加,异戊二烯加氢活性下降的程度增大. 在硫的质量分数相同(8×10-6)的情况下,这些硫化物使催化剂失活程度的大小顺序为: 二硫化碳>硫化氢>二甲基二硫醚≈乙硫醇>二甲基硫醚>噻吩. 其中噻吩基本上不导致催化剂失活.

关键词: , 树脂 , 负载型催化剂 , 异戊二烯 , 加氢 , 硫化物 , 中毒

镍镀层的脆性问题

袁诗璞

电镀与涂饰

总结了镍镀层脆性的一般规律,给出了用以判断镍镀层脆性的简单方法,讨论了分别由内应力、异种阳离子引入及有机杂质夹杂所引起的脆性问题.强调了正确采用并补加添加剂的重要性,分析了对镀液盲目进行大处理的不良后果,指出了采用活性炭吸附有机杂质时应注意的问题.

关键词: 镍镀层 , 脆性 , 内应力 , 光亮剂 , 杂质 , 活性炭 , 吸附

原胶及其应用

徐世艾

材料导报

原胶是一种生物高分子,广泛应用于30多个行业.综述了原胶的生物化学、发酵工艺、产品后处理及其应用等方面的进展.

关键词: 原胶 , 发酵 , 工程 , 后处理 , 应用

基于蓝为显色剂的高酸度试纸

赫春香 , 王微 , 霍春宝 , 高峰

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.10.150056

研究了色素蓝对氢离子浓度大于1 mol/L溶液的颜色响应及其变色机理,并将其作为显色剂应用于高酸度试纸的研发.研究表明,固定于改性基纸上的蓝处于氢离子浓度为0.1~9.0 mol/L范围的介质溶液中时,其颜色变化表现出明显的酸度响应特征,即随着溶液酸度的提高,蓝逐渐由蓝色转化为蓝绿色、绿色、黄绿色直至黄色.该响应具有普适性,不受无机酸的种类与氧化性强弱的影响.采用分光光度法研究了溶液酸度对蓝光吸收特性的影响,提出其可能的变色机理.以蓝为显色剂开发出高酸度试纸,该试纸可以直接检测溶液中0.1~9.0 mol/L范围内的氢离子平衡浓度,精确度为±1 mol/L.

关键词: , 酸度响应 , 高酸度试纸 , 变色机理

汉代含“银灰”钱币的锈蚀产物

贾松 , 刘成

腐蚀与防护 doi:10.11973/fsyfh-201701017

采用超景深三维显微镜和扫描电镜(SEM)对汉代含“银灰”钱币锈蚀产物进行显微观察,并通过电子能谱、X射线粉末衍射和X射线荧光光谱等手段,对钱币本体、银灰层及其他锈蚀产物进行了研究,利用离子色谱法对钱币的包裹土进行了分析.确定钱币表面的锈蚀物主要为Cu2S(银灰色)、Cu2O(红褐色)、Cu2(OH)2CO3(绿色)和PbCO3(白色),探讨了含银灰钱币锈蚀结构的形成机理.

关键词: 汉代钱币 , 银灰亮光泽 , 锈蚀结构 , 形成机理

变型UV塑料面漆

陈顺凉 , 瑞村 , 薛永富

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2004.10.009

本文通过选用合适的低聚物和单体组合,使用非变型光引发剂,对不同类型的塑料应用进行配方设计.分别测试了涂膜的耐变性、光泽、硬度、耐刮擦性能.

关键词: 紫外光 , 固化 , 塑料涂料 , , 研究

钢球表面磷化着黑色的工艺研究

周元贵 , 张黔

材料保护 doi:10.3969/j.issn.1001-1560.2005.02.010

成品轴承钢球表面的磷化膜一般较粗糙,为此,对含硝酸钡的磷化液在钢球表面获得黑色磷化膜的配方进行了试验研究.结果表明,成分为30 g/L Ba(NO3)2,10 g/L Zn(H2PO4)2,15 g/L Zn(NO3)2的磷化液,在磷化温度80~85 ℃,磷化时间10 min的条件下可在钢球表面获得膜厚为2 μm的黑色磷化膜,膜层抗CuSO4点蚀时间大于2 min.

关键词: 磷化 , 轴承钢球 , 着色

中子制动机制的研究

熊雪宇 , 高春媛 , 徐仁新

原子核物理评论 doi:10.11804/NuclPhysRev.30.01.017

中子的制动机制是中子研究中的基本问题.磁偶极辐射模型给出中子的制动指数为3,而所有观测到的中子的制动指数都小于3,这表明中子除磁偶极辐射之外还存在其他的转动能量损失方式.考虑中子的转动动能损失来自:磁偶极辐射、由于单极感应引起的粒子流逃逸以及中子和量子真空摩引起的能量损失.基于这3种辐射机制,给出了改进后的中子能量损失功率的计算公式和周期对时间一阶导数与周期的依赖关系.考察了6颗中子(Jl119-6127,B1509-58,J1846-0258,B0531 +21,B0540-69和B0833-45)的周期-周期一阶导数关系,制动指数、表面磁场强度以及磁倾角之间的关系.研究表明,风效应中,真空间隙电势差为常数时磁倾角只能在有限范围内取值,而其他情况下磁倾角在0~900之间连续取值.

关键词: 中子 , 制动指数 , 量子真空摩擦 , 单极感应

中国的毫秒脉冲计时观与建议

倪广仁 , 翟造成

量子电子学报 doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2002.04.001

回顾了国际上脉冲计时观测研究的进展与成果,评述了中国的毫秒脉冲计时的学术观和进展,给出了应用小波分析方法在研究时间尺度方面的创新性成果.深思了进行高精度计时需进一步研究的一些问题,并对国际间合作进行脉冲计时与应用研究的工程问题等提出建议.

关键词: 毫秒脉冲计时 , 时间尺度 , 小波分析

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