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新型铕,铽(Ⅲ)三元配合物的合成、表征及发光性能

程果 , , 任晓明 , 王贺

中国稀土学报

采用Claisen缩合反应设计合成了B-二酮配体1-(4-溴苯)4,4,4-三氟丁烷-1,3-二酮(BPT),并合成了相应的新型稀土Eu,Tb(Ⅲ)三元配合物.通过元素分析、1H NMR谱、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱和磷光光谱技术对合成的产物进行了表征和分析.红外光谱分析表明:BPT中存在着酮式-烯醇式互变;配合物中的稀土离子与BPT中的氧原子以及Phen中的氮原子形成了配位键.紫外光谱表明配合物主要是由第一配体BPT吸收能量.荧光光谱显示Eu( BPT)3 Phen的发光强度较大,进一步的研究表明,BPT的最低三重态能级与Eu3+的5D0能级匹配较好.

关键词: β-二酮 , 合成 , 发光 , 能级匹配 , 稀土

Sm3+掺杂CaMnO3的制备与热电性能

贾坤 , , 许洁 , 吕志军

功能材料

以硝酸盐为原料,采用溶胶-凝胶法结合常压烧结在1000℃制备出CaMnO3和掺杂Sm3+的(Ca1-xSmxMnO3)热电材料.利用TG-DTA、XRD、SEM研究了材料的物相和微观形貌,重点考察了Sm3+掺杂对CaMnO3的高温热电性能参数Seebeck系数、电阻率和功率因子的影响.结果表明,制备出的Sm3+掺杂的热电材料为单一的物相,具有致密的内部结构,Sm3+掺杂可以有效地改变其热电性能,当Sm3+的掺杂量为0.05时可获得最佳的热电性能,600℃它的功率因子为2.3×10-4W/(m·K2).

关键词: 溶胶-凝胶法 , 掺杂 , 锰酸钙 , 热电性能

新的稀土Eu,Tb(Ⅲ)β-二酮三元配合物的合成与光谱性质

程果 , , 任晓明 , 王贺

中国稀土学报

采用Claisen缩合反应合成了一种β-二酮1-(4-氨基苯)-3-苯基丙烷-1,3-二酮(L:C15H13NO2),以元素分析和1H NMR谱确定了其组成,核磁和红外分析结果表明L主要以烯醇式存在.以L为第一配体,分别以邻菲罗啉(phen),2,2′-联吡啶(bipy)为第二配体,合成了新的稀土Eu,Tb(Ⅲ)三元配合物.通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、磷光光谱和荧光光谱对合成的配合物进行了表征.荧光光谱表明:稀土铽配合物的发光性能优于稀土铕配合物,进一步研究表明配体L与Tb3+间能级差较匹配,分子内传能效率高;phen对配合物的荧光敏化效果优于bipy,表明第二配体的刚性和共轭性越大,配合物的发光性能越好.

关键词: 稀土配合物 , β-二酮 , 合成 , 光谱性质 , 能级

多孔SiO2膜的制备和增透性能研究

王贺 , , 彭春佳 , 李丛昱 , 程果

硅酸盐通报

采用溶胶-凝胶结合旋转涂膜法在玻璃基底上制备SiO2薄膜,研究了陈化时间和旋涂速度对SiO2膜增透性能的影响,利用热分析仪、X射线衍射仪、红外光谱仪、扫描电镜、分光光度计、椭偏仪等方法分别对干凝胶的热分解过程、晶体结构、微观形貌、透过率和折射率进行表征.结果表明:膜层透过率与制备条件有一定的规律,随着陈化时间的延长和旋涂速度的增加,增透峰中心波长发生了移动.在最佳工艺条件下,制备的SiO2薄膜具有较好的增透性能,在玻璃上镀SiO2增透膜后,峰值透过率(300~1000 nm)由90%提高到95%,其膜厚为315 nm,折射率为1.352,孔隙率为27%,进一步提高了可见光利用率.

关键词: 溶胶-凝胶 , SiO2 , 多孔 , 增透膜

磷钨杂多化合物催化H2O2氧化十八醇制十八酸

周美娟 , , 毕颖丽 , 甄开吉

催化学报

合成了磷钨杂多化合物,考察了其对十八醇经过氧化氢催化氧化制十八酸的反应活性,探讨了温度、催化剂用量、反应时间以及H2O2与底物的摩尔比等一系列条件对反应的影响,确定了最佳反应条件.通过IR,ICP,UV和NMR等技术对催化剂进行了表征,考察了反应前后催化剂的变化情况,讨论了活性中心.

关键词: 磷钨杂多化合物 , 十八醇 , 过氧化氢 , 催化氧化 , 十八酸

SnO2∶Sb/SiO2复合薄膜的制备与光学性能

王贺 , , 彭春佳 , 程果 , 李丛昱

硅酸盐通报

采用溶胶-凝胶结合旋涂技术在玻璃基底上制备了SnO2∶Sb/SiO2复合薄膜,利用XRD、FT-IR、SEM、椭偏仪、分光光度计等方法对薄膜样品进行了系统地表征.结果表明:经过热处理后样品生成了SnO2∶Sb和SiO2∶薄膜具有双层结构,上层SiO2厚度约105nm,折射率为1.352,底层SnO2∶Sb厚度约1200 nm,折射率为1.91;优化工艺条件下SnO2∶ Sb/SiO2复合薄膜的性能优于SnO2∶ Sb薄膜,在相同情况下SnO2∶ Sb/SiO2复合薄膜对可见光的透过率大于SnO2∶Sb薄膜,这是因为上层SiO2薄膜折射率较低,与底层高折射率SnO2∶ Sb薄膜共同构成减反射膜系,提高了膜系的可见光透过率.相比于单层SnO2∶ Sb膜,在可见光部分增透率大于4.5%,近红外波段的增透率小于1.0%,基本保持原有导电膜的低红外辐射特性,并提高了可见光透过率.

关键词: 溶胶-凝胶 , SnO2∶Sb , SiO2 , 复合薄膜 , 透过率

Ca_(2.7)M_(0.3)Co_4O_9(M=Ag~+,Sr~(2+),Yb~(3+))热电陶瓷的制备及电运输性能

许洁 , , 贾坤

功能材料

采用溶胶-凝胶法制备Ca((2.7)M_(0.3)Co_4O_9(M=Ag~+,Sr~(2+),Yb~(3+_)系列陶瓷样品,通过XRD和SEM对样品结构进行表征,考察了掺杂对材料电阻率和Seebeck系数的影响.陶瓷样品XRD图呈现出尖锐的(00l)相,且断面形貌呈片层状,说明压片烧结使样品内部晶粒择优取向,形成高度织构.Ag~+掺杂使电阻率略有下降.Sr~(2+)掺杂使电阻率明显降低,提高了功率因子在850K时达到2.62×10!~(-4)W/(m-1·K~(-2)).Yb~(3+)掺杂使Seebeck系数明显提高,但同时也增加了电阻率.因此,在相同掺杂量下,Ca_(2.7)Sr_(0.3)Co_4O_9为优化载流子(空穴)浓度的最佳值.

关键词: 钴酸钙 , 掺杂 , 载流子浓度 , 功率因子

全氧化物热电器件的制备及性能研究

刘晓宇 , , 杨涛

硅酸盐通报

为了制备出具有一定实用性的热电器件,分别对Sm3掺杂的p型Ca2Co2O5和n型CaMnO3氧化物热电材料进行研究.结果表明:Ca1.70Sm0.30Co2O5呈现层状结构,晶粒取向生长.Ca0.95Sm0.05MnO3为单一相正交晶系,陶瓷结构致密.两样品均具备良好的热电性能,Ca1.95Sm0.05Co2O5空穴导电,Ca0.95Sm0.05MnO3电子导电,功率因子均随温度的升高而增大,适合作为热电器件材料.利用这两种材料分别制备出四臂式和八臂式热电器件,并测试其性能,相同温差下八臂式器件的输出电压比四臂式器件高出2.7倍.

关键词: 氧化物 , 热电材料 , 热电性能 , 器件

稀土铕,铽β-二酮配合物的合成与发光性能

任晓明 , , 程果

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2012.01.022

采用Claisen缩合反应合成了一种新型的β-二酮化合物1-(4-溴苯)-3-苯基丙烷-1,3-二酮(L),并以其为第一配体,邻菲罗啉(phen)为第二配体,合成出新型稀土铕,铽二元及三元配合物.通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱对合成的配体及配合物进行了表征.元素分析确定了配合物的组成.红外光谱的分析表明第一配体L中的氧原子以及第二配体phen中的氮原子与稀土离子进行了配位.紫外光谱表明第一配体L为能量的给体,第二配体phen起协同作用.通过荧光光谱研究了配合物的发光性质,结果显示三元配合物的发光强度大于二元配合物,三元配合物Eu(L)3phen表现出Eu3+的特征发射,在593,615,653,701 nm处的发射峰分别归属于Eu3+的5 D0→7Fj(j=1,2,3,4)能级间的跃迁,并且以位于615 nm处的5D0→7F2电子跃迁所发出的荧光强度最大;而铽配合物中并没有出现Tb3+的特征发射.进一步的研究表明,这是由于配体L的最低三重态能级较适合Eu3+的发射能级,配体L吸收的能量可以有效的通过Antenna效应传递给稀土中心离子,使得三元配合物Eu(L)3phen的发光强度较大.

关键词: 稀土 , β-二酮 , 合成 , 三元配合物 , 发光性能

ZnFe2O4-羧甲基壳聚糖磁性复合微球的制备及性能

亏敏娜 , , 刘颖

复合材料学报

采用溶胶-凝胶法制备出ZnFe2O4磁性纳米粒子。以水作溶剂对壳聚糖进行改性,得到羧甲基化壳聚糖(CMC)。在交联剂的作用下,用CMC包覆ZnFe2O4制备出ZnFe。O。一CMC磁性复合微球,并固载药物阿司匹林。经过XRD、IR、SEM、TEM、VSM、UV等手段对材料进行表征和性能研究。结果表明,磁性复合微球成球性好,平均直径为1~5μm,饱和磁化强度为10.99emu/g,24h内药物释放率为76.82%,载药率No.801g/g,包封率为78.3%。复合微球性能优良,可作为一种新型的药物载体。

关键词: 铁酸锌 , 羧甲基壳聚糖(CMC) , 阿司匹林(Asp) , 磁性复合微球

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