李玉邯
,
吴强
,
康传清
,
郭海泉
,
金日哲
,
高连勋
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.08.150401
报道了一种从卤代邻二甲苯偶联和液相氧化制备2, 3, 3', 4'-联苯四甲酸二酐（3, 4'-BPDA）的简便方法。以NiF2-PPh3（PPh3：三苯基膦）为催化体系，高效地实现了4-溴邻二甲苯格氏试剂与3-氯代邻二甲苯的交叉偶联反应，合成了2, 3, 3', 4'-四甲基联苯（3, 4'-TMDP），后者经液相氧化、高温脱水成酐制备了3, 4'-BPDA，两步总产率达到74%。这条路线与从邻苯二甲酸二甲酯或混合氯代邻苯二甲酸二甲酯制备3, 4'-BPDA相比，不涉及酯的水解及异构体的分离等过程，因此分离及环保方面具有非常明显的优势，同时合成路线更简便。
关键词:
联苯四甲酸二酐
,
合成
,
交叉偶联
,
聚酰亚胺
张春红
,
张密林
,
曹海琳
,
张志谦
,
高连勋
,
王震
航空材料学报
doi:10.3969/j.issn.1005-5053.2007.04.016
通过合成新型改性剂--(γ-苯乙炔亚胺基)丙基三乙氧基硅烷(PEIPTES)实现对SiO2前驱体的原位改性,制备新型异构聚酰亚胺/SiO2杂化浆料,利用元素分析、FT-IR、热重分析等对PEIPTES的结构和性能以及新型杂化浆料的结构进行表征与分析.结果表明,杂化浆料中有机相与无机相之间形成化学键.利用该杂化浆料对碳纤维表面进行改性.AFM分析表明,改性后碳纤维表面覆盖一层有纳米级颗粒状突起的物质,增加表面粗糙度,有利于改善复合材料界面性能.复合材料力学性能研究表明,杂化浆料可提高碳纤维/异构聚酰亚胺复合材料的层间剪切强度,当SiO2含量为5wt%时层间剪切强度达到最大值,此时冲击性能和界面耐热性能均有显著提高.
关键词:
溶胶-凝胶
,
原位改性
,
杂化浆料
,
碳纤维
,
异构聚酰亚胺
姚海波
,
金日哲
,
康传清
,
郭海泉
,
邱雪鹏
,
高连勋
高分子材料科学与工程
以联苯二酐(BPDA)和不同比例的2,5-二氨苯基吡啶(PRD)及二苯醚二胺(ODA)为单体,通过共聚的方法,制备了一系列聚酰胺酸(PPA);将其涂布于铜箔表面,高温热亚胺化后获得双层柔性覆铜板.研究了刚性二胺PRD和柔性二胺ODA的比例对聚酰亚胺薄膜热膨胀系数、双层覆铜板的尺寸稳定性以及薄膜与铜箔的粘接强度的影响,分析了含吡啶聚酰亚胺与铜箔的粘接机理.结果表明,当PRD/ODA的摩尔比为1:1时,聚酰亚胺的热膨胀系数与铜箔相当,可与铜箔构成尺寸稳定的无胶挠性覆铜板;其与铜箔的粘接强度达到19.7 N/crm.这种含吡啶聚酰亚胺的性能可以满足无胶挠性印制电路对基底膜材料的尺寸稳定性和粘接性能的要求.
关键词:
聚酰亚胺
,
二苯基吡啶
,
粘接强度
,
柔性覆铜板
王晓梅
,
韩鹏
,
邱雪鹏
,
姬相玲
,
高连勋
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.01.009
(S)-2,2′-二甲氧基甲氧基-1,1′-联萘经3位和3,3′位的羰基化、硼氢化钠还原以及与氯丙基三乙氧基硅烷发生Williamson成醚反应,得到3位、3,3′位的单取代和双取代硅氧烷衍生物4和7,产率分别为84%和62%. 或是先经6位和6,6′位的单溴代和双溴代反应,再进行羰基化、还原以及成醚反应,得到6位和6,6′位的单取代和双取代硅氧烷衍生物11和15,产率分别为82%和67%. 这些手性联萘酚的硅氧烷衍生物均可经柱色谱分离提纯,得到的化合物在常温下较为稳定,由1H NMR、13C NMR、IR、元素分析、质谱以及液体29Si NMR测试分析确定其结构. 结果证明,这些硅氧烷衍生物中硅的存在形式为三乙氧基硅.
关键词:
手性联萘酚
,
氯丙基三乙氧基硅烷
,
Williamson成醚反应
,
结构表征
马丽
,
何亚兵
,
金日哲
,
卞证
,
高连勋
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.05.005
化合物3-{6-[(1R,2R,4S)-2-羟基-1,3,3-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-基]-吡啶-2-基}-1,1'-(R)-联萘-2,2'-酚(1)与特戊酰氯反应,得到单个羟基封端的化合物3-{6-[(1R,2R,4S)-2-羟基-1,3,3-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-基]-吡啶-2-基}-2'-特戊酰基-1,1'-(R)-联萘-2,2'-酚(2).化合物2与MoO2(acac)2进行配位得到金属配合物3-{6-[(1R,2R,4S)-2-羟基-1,3,3-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-基]-吡啶-2-基}-2'-特戊酰基-1,1'-(R)-联萘-2,2'-酚合钼(酰)[Mo(Ⅵ)-2],通过核磁共振氢谱、红外光谱和质谱测试技术对其结构进行了表征,用X射线单晶衍射测定了化合物的晶体结构.结果表明,化合物晶体属单斜晶系,空间群为P21,晶胞参数α=1.179 34(10)nm,b=2.304 5(2)nm,c=1.518 88(13)nm,α=90°,β=112.84°,γ=90°,V=3.804 2(6)nm3,Z=4,μ=0.392 mm-1,D=1.298 Mg/m3,F(000)=1 544,R1=0.077 5,wR2=0.193 4,GOF=1.122.在配合物中,钥原子处于六配位的八面体配位环境,配位原子分别来自1个分子水中的O原子、配体分子中1个酚羟基的O,吡啶环中的O,醇羟基中的O形成ONO三齿配合物.配合物Mo(Ⅵ)-2在萘乙烯的不对称环氧化反应中,得到中等活性和较低的对映选择性.
关键词:
吡啶醇基联萘酚
,
钼(Ⅵ)配合物
,
晶体结构
,
不对称催化
黄森彪
,
马晓野
,
郭海泉
,
邱雪鹏
,
高连勋
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00386
在3,3′,4,4′-联苯四酸二酐(BPDA)和对苯二胺(PPD)体系中引入3,3′-二甲基联苯胺(OTOL),显著改善了纤维的力学性能.当n( PPD)∶n(OTOL) =70∶30时,纤维的拉伸强度可达到改性前的2倍,其拉伸强度和拉伸模量分别为1.50和80 GPa.SEM照片显示了纤维的断面为圆形且没有孔穴,也没有明显的“皮芯”结构和原纤结构.WAXD和SAXS分析表明,纤维的轴向堆积和分子链取向在热牵伸过程中得到改善.
关键词:
聚酰亚胺纤维
,
二甲基联苯胺
,
扫描电子显微镜
,
X射线广角衍射
,
X射线小角散射
