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调变 MTO反应中双循环机理的比重:ZSM-5分子筛上不同接触时间的作用

张默之 , 徐舒涛 , 魏迎旭 , 李金哲 , 王金棒 , 张雯娜 , , 刘中民

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(16)62466-X

低碳烯烃(乙烯、丙烯和丁烯)是重要的有机化工原料,是现代石油化工的基础,主要通过石脑油裂解和烷烃脱氢制备。现阶段我国原油对外依存度已超过60%,“多煤、缺油、少气”的能源现状决定了以煤或天然气为原料经甲醇制取石化产品成为一种重要的替代途径。甲醇制取低碳烯烃(MTO)过程成为连接煤化工和石油化工的桥梁。 ZSM-5分子筛以其高效的甲醇转化能力、优异的低碳烯烃选择性和出色的抗积碳性能成为非常理想的 MTO反应催化剂。研究发现 ZSM-5分子筛催化 MTO反应过程中,乙烯的生成规律与其它 C3–C7链状烯烃不一致,认为乙烯主要来源于芳烃缩环/扩环循环,而 C3–C7链状烯烃主要来源于烯烃甲基化/裂解循环,两种循环同时存在。本文于300°C在 ZSM-5分子筛上进行 MTO反应,通过考察不同空速(WHSV)条件下的 MTO反应性能和分析催化剂内留存物种的生成和所起的作用,研究甲醇转化机理。气相流出物种和催化剂内留存物种的分析表明, ZSM-5分子筛催化 MTO反应时遵循双循环机理——以多甲基苯和多甲基环戊二烯为主要活性物种的芳烃循环机理和以链状烯烃为主要活性物种的烯烃循环机理。在双循环机理中,芳烃循环和烯烃循环并不是简单叠加,而是相互影响,芳烃循环产生的烯烃可以作为烯烃循环的活性物种促进烯烃循环,烯烃循环中较高级的烯烃经过环化、氢转移作用,能够转化成富氢的烷烃和贫氢的芳烃、环戊二烯物种,贫氢的芳烃和环戊二烯物种又可以作为芳烃循环的主要物种促进芳烃循环的进行。氢转移反应是联系烯烃循环和芳烃循环的重要过程,与反应过程中原料甲醇与催化剂床层的接触时间有关,12C/13C甲醇切换实验揭示了双循环机理与氢转移反应的相关性,通过调变原料甲醇与催化剂床层的接触时间,可以调变氢转移反应的剧烈程度,进而对催化剂上芳烃循环和烯烃循环的甲醇转化能力产生不同的影响。当空速较低时,进料甲醇与催化剂床层的接触时间较长,有利于产物烯烃的氢转移反应,加速了分子筛催化剂上芳烃物种和环戊二烯物种的生成和累积,促进了芳烃循环,主要由芳烃循环生成的乙烯和多甲基苯的气相选择性提高;反之,当空速较高时,进料甲醇与催化剂床层的接触时间减少,产物烯烃的氢转移反应受到抑制,氢转移反应的产物——芳烃和环戊二烯物种的生成数量和累积速率降低,芳烃循环活性不高,使得烯烃循环成为甲醇转化的主要途径, C3–C7烯烃显示出更高的活性,在气相流出物种中的选择性也更高。总之,原料甲醇与催化剂床层的接触时间能够显著影响催化剂内留存物种的生成和累积,进而改变两种循环的比重。这些发现对于实现 ZSM-5分子筛催化 MTO反应过程中的产物烯烃和芳烃的选择性调控具有重要意义。

关键词: 甲醇制烯烃 , 双循环机理 , ZSM-5 , 接触时间 , 氢转移反应

交联聚乙烯电缆中水研究的现状

豆朋 , 文习山

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2005.02.017

在14篇文献的基础上综述了交联聚乙烯(XLPE)电缆中水研究现状,介绍了水的定义、分类、特征及在水产生和发展过程中的一些影响因素及抑制方法等,并且对水研究中提出的新机理等做了简要的概括.

关键词: 交联聚乙烯 , 电缆 , , 降解 , 水针法 , 在线检测

XLPE电缆绝缘中水的形成机理和抑制方法分析

何军 , 屠德民

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2008.06.015

叙述了交联聚乙烯电缆中的水对中高压XLPE电缆的危害性;介绍了水的本质、水生长特性,引发水的电 - 机械理论和化学反应理论;分析了影响水生长的因素和国内外抗水电缆料的研究情况.

关键词: XLPE电缆 , , 形成 , 抑制

高频电压加速XLPE电缆绝缘水老化研究

李鑫 , 陈晓科 , 彭发东 , 叶刚 , 李化 , 林福昌 , 张钦

绝缘材料

在原有水浴法的基础上,采用高频电压对XLPE电缆进行加速老化试验,对老化后的电缆切片样品进行光学显微镜观察,并对不同老化时间电缆样品中的水进行了统计分析。结果表明:XLPE电缆在高频电压下老化后,在人为孔洞附近会产生水缺陷,随着老化时间的增加,水数目增多,水平均长度逐渐增加,其中电缆老化250 h后的水平均长度为857μm。

关键词: , , 高频电压 , 加速老化试验 , 生长率

原油储罐腐蚀机理及致因事故分析

赵雪娥 , 蒋军成 , 王若菌

腐蚀学报(英文)

采用事故法分析了储罐的腐蚀行为,根据储罐内腐蚀和外腐蚀两种主要类型,建立了储罐腐蚀的事故.通过对事故的定性分析,可得到储罐腐蚀的30个最小割集.根据分析结果,采取相应防护措施如:抗静电涂料防腐、涂料与阴极保护相结合的保护技术、热喷铝技术以及添加缓蚀剂等,以提高储罐运行的安全性.

关键词: 储罐 , null , null

改进水针法加速XLPE电缆水老化研究

陶霰韬 , 周凯 , 杨滴 , 杨明亮 , 陶文彪

绝缘材料

采用改进水针法对XLPE电缆进行加速水老化试验,并对老化后的切片样本形貌进行了光学显微镜及扫描电镜(SEM)观测。结果表明:改进后的水针法能有效的在针尖电极附近生成水缺陷,水区域尺寸可达数百微米,缺陷内部树枝通道的截面直径尺寸为微米级。

关键词: XLPE电缆 , 改进水针法 , , 加速老化 , 微观形貌

基于事故的甲苯回收装置火灾风险分析

孙锋 , 袁游龙 , 刘斌

中国冶金 doi:10.13228/j.boyuan.issn1006-9356.20140331

为了保障甲苯回收装置的安全运行,在对已发事故进行分析的基础上,采用了事故分析方法建立了甲苯回收装置火灾的事故,通过对该事故的分析,找出了甲苯回收装置在设计和运行阶段存在的主要问题,并提出了有针对性的改进方案和预防措施,以降低甲苯回收装置发生事故的风险。

关键词: 甲苯回收 , 事故 , 火灾事故 , 风险分析

原油储罐腐蚀机理及致因事故分析

赵雪娥 , 蒋军成 , 王若菌

腐蚀学报(英文) doi:10.3969/j.issn.1002-6495.2006.03.017

采用事故法分析了储罐的腐蚀行为,根据储罐内腐蚀和外腐蚀两种主要类型,建立了储罐腐蚀的事故.通过对事故的定性分析,可得到储罐腐蚀的30个最小割集.根据分析结果,采取相应防护措施如:抗静电涂料防腐、涂料与阴极保护相结合的保护技术、热喷铝技术以及添加缓蚀剂等,以提高储罐运行的安全性.

关键词: 储罐 , 腐蚀 , 事故

改性聚乙烯高聚物抑制水的研究

党智敏 , 亢婕 , 屠德民

高分子材料科学与工程

以适量的EAA和三梨糖醇对聚乙烯和交联聚乙烯(XLPE)样品进行改性,研究了样品的水树形成规律,发现改性样品可以有效地抑制水的形成.通过对实验样品进行tanδ~V特性实验,找到了tanδ与水树形成概率和长度之间的定性关系.水越明显,则tanδ越大,可以为检测材料中水的程度提供依据.文中最后也提出了通过真空注入变压器油使发生水的电缆"自愈"的设想.

关键词: , 聚乙烯 , 高聚物 , 改性 , tanδ

金属矿山矿井通风监控系统事故分析

王亭钧 , 谢贤平 , 赖天亮 , 唐玉林

黄金 doi:10.11792/hj20141109

运用事故分析法( FTA)对金属矿山矿井通风监控系统进行故障分析,建立事故模型;对事故定性分析,求出最小割集、最小径集和各基本事件的结构重要度,利用最小径集分析预防事故发生的途径和应采取的对策措施;通过顶事件的发生概率以及各基本事件的临界重要度计算对事故进行定量分析,得出病毒感染、人的责任心不强、维修技术差等因素最有可能导致系统故障。基于定性与定量分析的结果,从系统安全、设备可靠、管理到位3方面提出对策措施,保障金属矿山矿井通风监控系统正常运转。

关键词: 金属矿山 , 矿井通风监控系统 , 事故 , 结构重要度 , 临界重要度

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