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荧光探针法优化丙烯酸酯乳液聚合工艺

马利 , 贾春悦 , 甘孟瑜 , 郝少娜 , 谷静莲 , 李志春 , 刘兴敏

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2011.08.002

采用芘荧光探针,通过对比分析芘第一振动峰(I1,373 nm处)和第三振动峰(I3,384 nm处)的荧光强度之比(I1/I3)在不同乳化剂配比[m(AS):m(OP)]、乳化剂用量、引发剂用量及pH条件下的变化规律,利用其斜率的绝对值|K|表征了聚合反应速率,并结合单体转化率,对丙烯酸酯乳液聚合工艺进行了优化.研究结果显示:当乳化剂配比、乳化剂用量、引发剂用量及pH分别为2∶1(质量比)、5%(占单体总质量的质量分数,下同)、0.7%及pH=3时,得到的乳液具有优良的综合性能,表明荧光探针技术可用于优化丙烯酸酯乳液的聚合工艺.

关键词: 荧光探针技术 , 丙烯酸酯乳液 , 聚合工艺

乳液法合成磺基水杨酸掺杂纳米聚苯胺

马利 , 刘昊 , 甘孟瑜 , 王成章

表面技术 doi:10.3969/j.issn.1001-3660.2006.04.014

采用乳液聚合法合成了磺基水杨酸掺杂的聚苯胺,探讨了反应条件对聚苯胺性能的影响,并对该聚苯胺的导电性、防腐性、微观结构及掺杂效果等性能进行了表征与研究.结果表明,该聚苯胺电导率达到12.5 S/cm,腐蚀电位为-0.39V,TEM测试表明其粒径为15~40nm,并用红外光谱对其结构进行了研究.合成的聚苯胺在导电性、防腐性、粒径等各方面都有明显的优势,具有广阔的市场开发与应用前景.

关键词: 导电高分子 , 聚苯胺 , 磺基水杨酸 , 掺杂

SDBS对聚苯胺/氧化镝复合材料性能的影响

马利 , 李建凤 , 甘孟瑜 , 严俊 , 贺玲

功能材料

采用乳液原位聚合法,合成了十二烷基苯磺酸钠(SDBS)掺杂的聚苯胺(PANI)/氧化镝(Dy2O3)复合材料(PANI/Dy2O3).通过X射线光电子能谱(XPS)、红外光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)、激光粒度分析、塔菲尔曲线(Tafel)和交流阻抗谱(EIS)等手段,表征了在一定的合成条件下,SDBS与苯胺(An)摩尔比(n(SDBS)/n(An))的改变对PANI/Dy2O3复合物的结构、结晶性、粒度及其防腐性能等的影响.实验结果表明,通过Dy2O3对PANI的复合,聚苯胺在复合涂层中所需用量也大为减少(从25%减少到10%),且聚苯胺涂层的防腐性能提高了一个数量级(腐蚀电位从-0,1684V提高到-0,0153V);而且当,n(SD-BS)/n(An)为0.8时,PANI/Dy2O3复合材料的平均粒径和分子规整性较佳,PANI/Dy2O3复合涂层的腐蚀电位最大(-0.0153V),塔菲尔斜率最小(3.918),膜电阻最大(7.5916MΩ),防腐性能最佳.

关键词: 聚苯胺 , 氧化镝 , 原位乳液聚合 , 防腐性

荧光探针法研究乳化剂对硅/丙核壳乳液聚合行为的影响

甘孟瑜 , 李小梅 , 马利 , 潘登

影像科学与光化学

用荧光探针(芘)法测定了十二烷基硫酸钠(SDS)、烷基酚聚氧乙烯醚(OP-10),以及复配乳化剂的临界胶束浓度(CMC),并首次把荧光探针技术应用到硅/丙核壳乳液聚合反应的研究中.利用芘的I1/I3值,结合胶束微环境的极性变化规律和乳液聚合机理,探讨了乳化剂对聚合反应的影响.结果表明,荧光探针(芘)法可用于研究硅/丙乳液的聚合行为和确定乳化剂配比.通过粒径分析、透射电镜(TEM)对产品的结构进行了表征.

关键词: 荧光探针 , 乳化剂 , 临界胶束浓度 , 硅/丙核壳乳液

共聚态聚苯胺的合成及性能

马利 , 汤琪

高分子材料科学与工程

在不同的单体浓度和摩尔分率条件下,合成了聚苯胺-邻氨基苯甲酸、聚苯胺-邻甲氧基苯胺、聚苯胺-邻甲基苯胺和聚苯胺.用红外光谱表征了各聚合物的结构.对其溶解性、电致变色性进行了较详细的研究.结果表明:通过苯胺与带有极性或可溶性基团的苯胺衍生物共聚可有效提高聚苯胺的溶解性和可加工性,溶解性好的共聚态聚苯胺可制得稳定性和电致变色性好的膜.聚苯胺-邻甲氧基苯胺不但具有较高的溶解性而且具有很好的电致变色特性,很容易加工制得电致变色性膜.

关键词: 共聚 , 可溶性 , 电致变色

复合酸掺杂聚苯胺电极膜的制备及其电化学性能的研究

马利 , 贺玲 , 甘孟瑜 , 苏文义 , 严俊 , 李建凤

功能材料

采用了恒电压法在不同的电解液中分别制备出硫酸(H2SO4)和复合酸(SSA+H2SO4)掺杂的聚苯胺(PAn)电极膜.通过循环伏安法(CV)、电化学阻抗谱(EIS)和塔菲尔曲线(TAF),对H2SO4和复合酸掺杂聚苯胺电极膜的电化学稳定性、导电性以及耐腐蚀性进行了研究与表征.结果表明,复合酸掺杂的PAn电极膜具有较好的电化学稳定性、导电性以及较强的耐腐蚀性,更能满足实际应用的要求.

关键词: PAn电极膜 , 复合酸 , 恒电压法

磁场(0.8T)环境中聚苯胺宏观掺杂动力学行为探讨

马利 , 陈超 , 甘孟瑜 , 卢苇 , 陈奉强

功能材料

在恒定磁场(0.8T)环境下,采用乳液法合成复合磺酸掺杂聚苯胺(PAn),探讨了PAn的掺杂机理,并对聚合过程中PAn的宏观掺杂动力学行为进行了研究.研究结果表明:外加磁场能明显提高苯胺聚合的反应速率,其取向作用能使PAn分子链更加伸展,有利于掺杂以及分子链的增长,具有更快的掺杂速率、更高的掺杂程度、特性粘度和溶解率,且掺杂主要发生在反应初始阶段.粒径分析结果表明磁场环境下合成的PAn粒子其粒径更小,分布更窄.

关键词: 聚苯胺 , 磁场 , 掺杂行为 , 掺杂机理

磁场对聚苯胺结构、掺杂行为及热稳定性的影响

马利 , 陈超 , 黄可龙 , 卢苇 , 陈奉强

功能材料

在恒定磁场(0.8T) 和无磁场环境下,采用化学氧化聚合法合成了分别用磺基水杨酸(SSA)、对甲基苯磺酸(TSA)以及用十二烷基苯磺钠/盐酸(SDBS+HCl)掺杂的聚苯胺盐,并采用X射线光电子能谱(XPS)、傅立叶红外光谱(FT-IR)、X粉末衍射(XRD),热重分析(TGA)等手段研究了磁场对聚苯胺结构、掺杂行为及热稳定性的影响.结果表明在合成聚苯胺的过程中,作为表面活性剂的十二烷基苯磺酸钠在无机酸存在条件下转变成十二烷基苯磺酸并与无机酸共同掺杂进入聚苯胺链;磁场环境下合成的聚苯胺盐比无磁场下合成的聚苯胺盐的链更加规整,热稳定性更好,掺杂程度以及结晶性能也有所提高;从红外光谱分析中可知,磁场取向作用使分子链更加伸展,分子链离域程度更大,但磁场没有明显地改变聚苯胺的基本单元结构.

关键词: 聚苯胺 , 磁场 , 掺杂 , 结构 , 热稳定性

稳态荧光探针法研究复配乳化剂的聚集行为

甘孟瑜 , 刘艳 , 马利 , 郝少娜 , 李志春

影像科学与光化学

采用荧光探针技术,根据芘的第一振动峰I_1 (373 nm)与第三振动峰I_3 (384 nm)荧光强度的比值(I_1/I_3)随乳化剂浓度的变化,对十二烷基磺酸钠(AS)与壬基酚聚氧乙烯醚(Oπ-10)复配乳化剂的CMC值进行了测定,并与十二烷基磺酸钠(AS),壬基酚聚氧乙烯醚(Oπ-10)的CMC值进行了比较,结果表明复配乳化剂的CMC介于两者之间.以二苯甲酮为猝灭剂,用稳态荧光法测定了不同比例复配乳化剂的胶束聚集数,实验结果表明,复配乳化剂浓度为4-9倍CMC时,测定的胶束聚集数随复配乳化剂浓度的增大而线性增大;且Oπ-10:AS<2:1时,随着复合乳化剂中Oπ-10比例的增大,复配乳化剂胶束聚集数增大.利用芘的I_1/I_3值,结合胶束微环境的极性变化规律,探讨了复配乳化剂的聚集行为对硅丙乳液聚合物的影响.

关键词: 荧光探针 , 复配乳化剂 , 临界胶束浓度 , 胶束聚集数

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