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氧化铁对铂在碱性介质中催化氧化甲醇的促进作用

宋桂花 , 杨海芳 , 孙雅飞 , 王静怡 , 曲卫东 , 张强 , , 冯媛媛

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(17)62773-6

Pt催化剂是电催化领域用途最为广泛的贵金属催化剂.Pt资源稀缺,价格昂贵,同时它的物理化学特性又决定了其在多种催化反应中难以被替代.在质子交换膜燃料电池的小分子醇类电氧化过程中,难免存在Pt的毒化现象,其催化性能有待进一步提升.因此,围绕着Pt催化剂纳米结构的设计、抗毒性及反应机理的探索一直是电催化研究面临的重要课题.目前,已被广泛认可的提高Pt催化性能的方法之一是引入第二种金属,通过金属间协同效应(双功能机理)、张力效应或电子效应等对Pt的催化行为进行改性.对于由双/多金属组成的纳米结构催化剂,无论是协同效应还是电子效应,催化活性的提高都需要金属间有丰富的接触界面和恰当的邻近状态.通过调变两组元的种类、原子比和接触状态等可以实现对金属-金属界面的调控,进而调变催化剂性能.除金属助剂外,金属氧化物对Pt催化剂的助催化作用也引起广泛关注.由于金属氧化物与Pt之间的密切接触作用,氧化物的形貌特点对Pt的催化性能可产生重要影响.到目前为止,有关催化剂形貌效应的研究主要集中于贵金属纳米颗粒上(Pt,Au,Pd等),但关于金属氧化物载体/助剂的形貌对贵金属催化性能影响的研究尚不多.具有明确形貌的金属氧化物载体/助剂,暴露的晶面不同,表面原子的配位状态也不同,从而造成与之密切接触的Pt的性质发生改变.因此,金属氧化物的表面性质以及Pt-金属氧化物的界面性质将对电催化性能产生重要影响,深入阐释贵金属-金属氧化物的表/界面性质以及建立有效的构效关系,对设计和制备高效电催化剂具有一定的指导意义.为了提高Pt基催化剂活性、抗CO中毒能力以及稳定性,本文采用共沉淀法和水热法分别制备了纳米棒和六边形纳米片状的Fe2O3作为Pt催化剂的助剂,考察了助剂形貌对Pt催化剂在碱性介质中催化氧化甲醇的促进作用.通过X射线衍射、扫描电子显微镜、透射电子显微镜、X射线光电子能谱以及电化学技术对催化剂进行了表征.结果显示,Fe2O3的存在能显著提高Pt催化剂在碱性介质中对甲醇氧化的电催化性能,而且以Fe2O3纳米棒为助剂制备的Pt-Fe2O3/C-R催化剂催化活性以及稳定性比Fe2O3纳米片为助剂制备的Pt-Fe2O3/C-P催化剂更高.这种促进效应可能与助剂Fe2O3的形态有关.Pt-Fe2O3/C-R催化剂中Pt的质量比活性为5.32 A/mgPt,本征活性为162.7 A/m2Pt,分别是Pt-Fe2O3/C-P催化剂的1.67和2.04倍,是商业PtRu/C样品的4.19和6.16倍.协同效应和电子效应是Pt催化性能提升的主要原因.此外,Pt-Fe2O3/C-R样品中高价态Pt的含量较高,可能也是加速甲醇氧化反应动力学的原因之一.高价态的Pt可能会增强甲醇分子在Pt表面的吸附强度,促进Pt上甲醇氧化反应初始步.这些发现不仅可对甲醇电催化氧化机理有了更深的理解,而且对设计和制备高性能甲醇氧化电催化剂也具有一定的指导意义.

关键词: , 氧化铁 , 助催化作用 , 甲醇电氧化反应 , 碱性电解质

在AlCl3和Nafion-H的催化作用下均三甲苯与γ-丁内酯的烷基化反应

徐羽展 , 毛建新 , , 曹丹 , 林定选 , 郑小明

催化学报

在无水AlCl3的催化作用下,均三甲苯与γ-丁内酯在室温下即可发生烷基化反应生成4-(2,4,6-三甲基苯基)丁酸. 实验结果表明,催化剂用量和反应时间是影响反应产物收率的重要因素,选择合适的反应条件可使γ-丁内酯几乎定量地转化为目标产物. 在固体高分子酸性树脂Nafion-H的催化作用下,4-(2,4,6-三甲基苯基)丁酸的收率随着温度的升高而升高,在200 ℃下收率达到最大值84.5%,选择性保持在90%左右. Nafion-H经过简单的溶剂洗涤和干燥处理后可重复使用,但每次重复使用后收率下降4%~5%. 对Nafion-H催化下该反应可能的机理进行了探讨.

关键词: 均三甲苯,γ-丁内酯,烷基化,4-(2,4,6-三甲基苯基)丁酸,Nafion-H,氯化铝

推焦机构主控制系统的改造

李俊平 , 李东风 , 苏艳斌 , 陈欣

金属世界 doi:10.3969/j.issn.1000-6826.2008.05.017

介绍ZNLK系列智能主控制器在6m焦炉上的应用,着重阐述了智能主控制器的结构、原理以及应用效果.

关键词: 智能主控制器 , PLC , 推焦机构

量子纠缠信传输损伤模型及修复策略研究

, 聂敏 , 刘晓慧

量子电子学报 doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2012.06.009

为了建立量子纠缠信在自由空间传输时的损伤模型,提出了信传输损伤度与传输距离的关系,给出了量子信的中继方案和信损伤修复策略.仿真结果表明,在收、发两端望远镜的孔径数值、传输因子和载体光子的波长三个参数一定的情况下,传输损伤度与距离、定位损耗密切相关,定位损耗的变化对信传输损伤度影响很小.因此,影响信传输损伤度的主要因素是通信距离,量子信在自由空间的远距离传送需要增加中继器.

关键词: 量子光学 , 损伤模型 , 量子纠缠信 , 传输损伤度 , 量子中继

基于保真度的量子信纠缠交换最佳交换速率

徐华成 , 聂敏 , 杨光

连铸 doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2015.02.007

为了解决量子信交换的最佳交换速率问题,提出了基于保真度的量子信纠缠交换最佳交换速率算法.根据量子信纠缠交换方案,分析了由量子混合态组成的信保真度.针对单输入单输出系统(SISO)和多输入多输出系统(MIMO),讨论了影响量子信交换速率的各种因素,计算得出最佳交换速率.仿真结果表明,在保真度为97%时,最佳交换速率为100 qubit/s,该指标完全能够满足量子通信对信交换的要求,对于构建未来量子通信系统有着重要的技术支撑作用.

关键词: 量子光学 , 量子信 , 纠缠交换 , 保真度 , 最佳交换速率

量子信分层模型及纠缠分发层功能的实现策略

姜劲雅 , 聂敏 , 刘晓慧

量子电子学报 doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2012.05.007

提出了量子信的分层模型,分析了各层的功能.针对量子移动通信网与量子固定通信网之间量子信传递与交换的各种情况,研究了纠缠分发层功能的实现策略.结果表明,所提出的量子信分层模型,各层功能完善,不仅可以满足未来多用户量子通信的需要,而且分发层功能的实现策略能够适应不同网络之间量子通信的情况,具有很好的通用性.研究结果对于未来量子信标准的制定具有很好的技术支撑作用.

关键词: 量子通信 , 量子信 , 分层模型 , 分发层功能 , 量子态纯化 , 纠缠中继

基于两级偏振分光镜的量子信纯化方案

薛乐 , 聂敏

量子电子学报 doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2013.05.010

为解决量子信在远距离传输过程中的纯化中继问题,提出了基于两级偏振分光镜的纠缠纯化方案.采用三个偏振分光镜构建方案,第一级含一个偏振分光镜,第二级有两个偏振分光镜,让混合态的量子信纠缠态通过两级偏振分光镜后,会产生一对新的纠缠态,继而用新的纠缠态来替代原来的混合态,最终实现纯化的目的.对每一种输入态进行分析验证,结果表明,所提出的纠缠纯化方案可以有效地实现量子信的纯化,具有很好的应用性和操作性.该方案的研究对未来量子通信中信的传输具有一定的技术参考作用.

关键词: 量子光学 , 量子信 , 偏振分光镜 , 纠缠纯化 , 纠缠态

耐火可塑料夏值的测定

曹喜营 , 张三华 , 石会营 , 王金相 , 洪彦若 , 李再耕

耐火材料 doi:10.3969/j.issn.1001-1935.2009.06.015

采用特级矾土、黏土为主要原料,液体磷酸盐做结合剂,制备了6种满足不同施工方式的w(Al2O3)>70%的高铝可塑料,并采用夏值测定仪测定了可塑料的可塑性.结果表明:夏值测定法可以用于耐火可塑料的可塑性测定,而且其检测范围更宽,可测定采用橡皮锤人工捣打或风镐机械捣打等不同施工方式的可塑料的可塑性.橡皮锤人工捣打可塑料的夏值范围为1.36~3.74 MPa,风镐机械捣打可塑料的夏值范围为7.1~22 MPa.

关键词: 耐火可塑料 , 夏值 , 可塑性 , 施工方法

环氧胶粘剂的改性研究

侯力 , 王丽洁 , 王艳萍

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2003.05.007

为缩短桐环氧胶粘剂的固化温度和时间,对粉云母带用桐环氧胶粘剂配方进行研究,探索了新型固化促进剂对胶粘剂固化速度及温度的影响.用该促进剂配制的环氧胶粘剂具有凝胶时间短、介质损耗小、固化温度低绝缘性能好等特点,明显降低了能耗.

关键词: 环氧胶粘剂 , 固化促进剂 , 性能

平板显示分形扫描的伽校正

冉峰 , 柳玉迪 , 季渊 , 黄海浪 , 黄舒平

液晶与显示 doi:10.3788/YJYXS20122704.0472

传统的平板显示灰度扫描方法存在扫描效率不高的问题,分形扫描方法作为一种全新的平板显示扫描方法有效解决了这一问题,扫描效率达到100%,为平板显示尺寸提升和高灰度级显示提供了一种解决方法.文章设计实现了带伽校正的分形扫描显示控制系统,该设计从平板显示特性和人眼视觉特性两方面人手讨论伽校正过程,通过查找表的方式实现伽校正功能,最后通过1280×1024分辨率平板显示器中的一个32×32像素子阵列作为显示窗口对文中提出的方法进行验证.理论和实验结果表明文中提出的校正方法可使平板显示效果更佳.

关键词: 平板显示 , 分形扫描 , 校正 , 灰度

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