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金属有机骨架衍生 Ni基材料催化烷烃选择氧化

周颖 , , 李映伟

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)61067-1

N掺杂碳基纳米材料由于具有高稳定性、良好的导电性、较大的孔体积和比表面积等特点而受到了国内外广泛的关注,在气体吸附、催化、电化学以及燃料电池等许多领域表现出潜在应用价值. N掺杂碳材料的制备主要采用两种方法,即后合成法和原位合成法.后合成法是指采用含 N化合物(如尿素等)对已合成的碳材料进行处理,但所制材料中 N含量往往偏低,且 N活性位不够稳定.要得到 N含量较高且稳定的 N掺杂碳材料常常采用原位合成法,即以富氮前体作为模板,在热解过程中 N原位嵌入碳纳米材料中,因而具有结构稳定, N含量丰富等优点.
  金属有机骨架(MOFs)材料是一种新型的类沸石类多孔材料,是由金属离子和有机配体通过配位键键合而成的拓扑结构.该类材料具有较高的孔隙率和比表面积以及结构可调控性等特点.通过调节金属中心和配体种类,引入含 N配体,可以得到不同类型的含 N的 MOFs.此外,含 N的 MOFs在一定温度下热解能有效减少 N元素的流失,因此, MOFs是一类优秀的用于制备 N掺杂碳基纳米材料的模板材料.近年来,以含 N的金属有机骨架材料为模板,通过简单热解一步合成 N掺杂碳基纳米催化剂,已成为国内外研究的热点之一.
  本文在惰性气氛中采用直接热解 Ni基 MOF方法制备了 N掺杂 C包裹的 Ni纳米颗粒,并利用 X射线粉末衍射(PXRD)、N2吸附脱附、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、原子吸收光谱(AAS)、X射线光电子能谱(XPS)等对该复合材料的组成和结构进行了表征.
   PXRD测试结果表明,经过热解,催化剂中出现了大量的金属 Ni粒子,说明 Ni-MOF中的 Ni2+离子在热解过程中被原位还原成了 Ni纳米颗粒. N2吸附脱附结果表明,热解前的 Ni-MOF结构中只存在微孔结构,但是热解 Ni@C-N材料中生成了大量的介孔或大孔结构,从而有利于反应底物与催化剂活性位点的接触. SEM结果表明,在较低的温度下热解,催化剂可以保持 MOFs原来的构型,且结构疏松多孔;而在较高的温度下热解,如800oC,将有大量的碳纳米管生成. TEM结果表明,随着热解温度升高,催化剂中 Ni纳米颗粒逐渐增大.从 HRTEM测试结果可以清晰看出,高温热解时有石墨烯结构生成,并且生成的 Ni纳米颗粒原位嵌入了石墨烯结构中,因而有利于 Ni纳米颗粒的分散,从而提高催化剂的活性. XPS结果进一步证明,热解过程中, Ni2+被原位还原成了零价的 Ni纳米粒子,此外, N 1s谱图也进一步证明 N在热解过程中原位嵌入了生成的石墨烯结构中.
  随后,以乙基苯选择性氧化为模型反应,测试了 Ni@C-N材料的催化活性.结果表明,该材料在烷烃选择氧化反应中表现出很高的催化活性和选择性,尤其是 Ni@C-N-900-8h,在温和的反应条件下,可有效催化一系列饱和烷烃的选择氧化,获得很高的氧化产物收率,且重复利用多次后其活性和选择性没有明显的下降.

关键词: , 纳米粒子 , 金属有机骨架 , 烷烃 , 氧化 , 多相催化

船用动器壳体材料的腐蚀性能分析

孙瑜珉 , 王艳滨 , 翟文杰

材料开发与应用 doi:10.3969/j.issn.1003-1545.2003.02.008

用电化学测试手段分别测定了20钢、2Cr13、QAl 9-2、QAl 10-3-1.5和QAl 10-4-4等5种材料在NaCl溶液中的腐蚀电位及与QAl 9-2偶接时的电偶腐蚀电流的变化,并对测试后各试样的腐蚀状态进行了观察.结果表明,铝青铜材料的抗腐蚀性比钢好.其中QAl 10-4-4的腐蚀电位最为偏正,但它与QAl 9-2配副会对QAl 9-2产生较大的阳极电偶腐蚀;QAl 9-2和QAl 10-3-1.5材料与QAl 9-2配副均有较好的耐电偶腐蚀性能.研究结果对动器壳体材料的选择具有指导意义.

关键词: 电化学 , 腐蚀电位 , 腐蚀电流

闪速炉处理复杂精矿实践

昂正同 , 刘安明 , 王华骏 , 谢剑才

有色金属工程 doi:10.3969/j.issn.2095-1744.2011.03.009

近年来,炼铜行业飞速发展,新建冶炼厂和老冶炼厂挖潜改造使铜产量增加较快,而且这种趋势还会持续.对于买矿冶炼厂来说,采购纯的铜精矿比采购含杂质高的铜精矿成本要高,因此,从冶炼厂效益出发,金这几年采购的原料越来越复杂、杂质成分越来越高.本文主要从金闪速炉冶炼复杂精矿实际出发,阐述金处理复杂铜精矿所采取的措施和存在的主要问题.

关键词: 复杂铜精矿 , 闪速炉 , 熔炼 , 结块

钛阿材料的研究现状和展望

张作泰 , 赛音巴特尔 , 谢丽君 , 李文超

耐火材料 doi:10.3969/j.issn.1001-1935.2003.01.016

综述了当前国内外在Ti-Al-O-N体系的相关系及钛阿(TiAlON)材料的显微结构、物理性能等方面的研究现状,展望了钛阿材料的发展前景与发展方向.

关键词: 钛阿 , , 晶格常数 , 物理性能

β-赛(Sialon)/刚玉复相耐火材料研究

李亚伟 , 李楠 , 王斌耀 , 刘静 , 陈方玉

无机材料学报 doi:10.3321/j.issn:1000-324X.2000.04.007

采用氮化反应烧结工艺制备-Sialon/刚玉复相耐火材料. 结果表明, 在低于14501600C下的流动氮气气氛中直接氮化反应一定比例的Al、Si、Al2O3微粉, 以及刚玉细粉和颗粒, 可以制备不同Z值的-赛(Si6-zAlzOzN8-z)/刚玉复相材料. 但是,最终产物中的-赛相的Z值与设计值存在偏差,这可能与反应过程有关. 不同Z值的-赛/刚玉复相材料均显示良好的抗渣铁侵蚀性. 同时抗碱试验表明,当预设计Z值为1.52.5时具有良好的抗碱性能,而当预设计Z值等于4时,抗碱性下降,这可能与复相材料中Sialon含量及其Z值有关.

关键词: , 刚玉 , 耐火材料 , 氮化烧结技术

炭与烟煤混合燃烧特性及机制分析

张华 , 张建良 , 徐润生 , 王广伟 , 徐涛 , 唐庆利

中国冶金 doi:10.13228/j.boyuan.issn1006-9356.20150077

试验研究表明,烟煤M的燃烧性要好于炭XJ,炭XJ燃烧后期燃烧速度变慢.随着烟煤M配比量的增加,混煤的燃烧性逐渐变好.烟煤M对改善混煤的可燃性具有重要作用,当烟煤配比量超过20%时,能显著提高混煤的综合燃烧特性指数.研究结果表明,炭XJ与烟煤M在成分、微观结构及化学结构上具有显著的差异性,这是导致烟煤M燃烧性好于炭XJ的本质原因.

关键词: , 烟煤 , 混合燃烧 , 机制分析

液相色谱-串联质谱法同时测定棉花中乙烯利、噻苯和敌草药物的残留量

谢文 , 史颖珠 , 侯建波 , 黄超群 , 赵栋 , 潘璐璐 , 董锁拽

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2013.09052

建立了液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)测定棉花中乙烯利、噻苯和敌草等植物生长调节剂残留的方法.用甲醇-水振摇提取棉花中的这3种农药,液相色谱-串联质谱测定,负离子扫描方式,多反应监测(MRM),每种农药各两对离子进行定性、定量分析.乙烯利和敌草在0~10 μg/L、噻苯在0~1μg/L范围内相关系数(r)均大于0.999.乙烯利和敌草的定量限(LOQ)均为40 μg/kg,噻苯为4μg/kg.分别以各个药物的LOQ、2LOQ和4LOQ浓度水平进行加标回收试验,回收率范围为89.4%~ 100.2%,相对标准偏差(RSD)为5.7% ~11.5%.该方法简便、快速、准确,各项技术指标满足国内外法规的要求,可用于棉花样品中乙烯利、噻苯和敌草的定性、定量检测.

关键词: 液相色谱-串联质谱法 , 乙烯利 , 噻苯 , 敌草 , 棉花

炭改性及配煤炼焦优化

李硕,朱子宗,徐军,宋楠

钢铁

为了拓展炭应用范围,在40kg焦炉开展炭粉配煤炼焦及优化试验。试验结果表明:随着炭量的增加,配煤的黏结指数、胶质层最大厚度、奥亚膨胀度、塑性区间和最大流动度均有下降,焦炭质量变差;加入煤粉改性材料(ZBS)后炼焦,焦炭质量得到改善;ZBS的质量分数达到0.10%时焦炭质量的改善幅度最大,其M40、M10、CSR接近原配煤的炼焦指标,可以满足生产要求。

关键词: , coal modifying additive , cokemaking , coke quality

炭改性及配煤炼焦优化

李硕 , 朱子宗 , 徐军 , 宋楠

钢铁

为了拓展炭应用范围,在40kg焦炉开展炭粉配煤炼焦及优化试验。试验结果表明:随着炭量的增加,配煤的黏结指数、胶质层最大厚度、奥亚膨胀度、塑性区间和最大流动度均有下降,焦炭质量变差;加入煤粉改性材料(ZBS)后炼焦,焦炭质量得到改善;ZBS的质量分数达到0.10%时焦炭质量的改善幅度最大,其M40、M10、CSR接近原配煤的炼焦指标,可以满足生产要求。

关键词: , 煤粉改性剂 , 炼焦 , 焦炭品质

浅谈提高钢铁零件发膜耐蚀性的措施

文斯雄

腐蚀与防护 doi:10.3969/j.issn.1005-748X.2000.04.009

介绍了钢铁零件发处理工艺,提出了提高钢铁零件发膜耐蚀性能的工艺措施,实践证明这些措施是行之有效的.

关键词: 钢铁零件 , , 抗蚀性能

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