周统昌
,
邹志强
,
刘言平
,
罗建新
,
张敏
,
陈立班
高分子材料科学与工程
以聚醚多元醇、二缩三乙二醇或季戊四醇作为分子量调节剂,用Zn-Co双金属氰化物（DMC）高效催化CO2和环氧丙烷（PO）调节共聚合成了数均分子量为3000~8000的多官能度脂肪族聚碳酸酯多元醇,共聚物的分子量基本符合设计要求。几种分子量调节剂均能成功合成两官能度或四官能度的共聚产物,产物中碳酸酯键含量最高可达60%,催化效率最高达663 g/g催化剂,副产物最低可控制到4%。文中还考察了温度、压力、调节剂及催化剂用量对共聚反应的影响,发现60℃的低温更有利于CO2和环氧丙烷的共聚反应,而且要获得碳酸酯键含量较高的产物,需控制调节剂和催化剂的比例。
关键词:
双金属氰化物催化剂
,
调节共聚
,
CO2
,
环氧丙烷
周统昌
,
邹志强
,
区菊花
,
干建群
,
张敏
,
陈立班
高分子材料科学与工程
文中利用双金属催化剂（DMC）催化二氧化碳和环氧乙烷共聚,催化效率最高达到1139g/g催化剂,远远高于以前报道,其中碳酸酯键含量最高可达50%。实验发现,催化剂浓度是影响催化效率的重要因素,而温度的高低基本决定了碳酸酯键含量的多少。文中还研究了聚碳酸亚乙酯的体外降解性能,在降解液中经历大约70 d后,共聚物几乎全部降解为二氧化碳和低分子量聚乙二醇。
关键词:
聚碳酸亚乙酯
,
共聚反应
,
二氧化碳
,
体外降解
杨玉芹
,
林瑛
,
张光华
,
黄勇
,
陈立班
高分子材料科学与工程
研究了羟乙基纤维素醋酸酯(HECA)与己内酯-环氧丙烷共聚物共混物膜的生物降解过程,发现共混物膜的生物降解性能与其组成密切相关.共混膜的降解速率随着己内酯-环氧丙烷共聚物含量的增加而加快.共混物膜的生物降解是从表面开始进行的,并逐步深入到共混物膜的内部.在降解过程中,分子量较小的部分首先开始降解,而且降解的速度较快.分子量高的部分降解较慢,控制着整个共混膜的降解速率.
关键词:
羟乙基纤维素醋酸酯
,
己内酯-环氧丙烷共聚物
,
共混膜
,
生物降解
邹志强
,
姬文东
,
罗建新
,
张敏
,
陈立班
高分子材料科学与工程
以钴锌双金属氰化络合物(Co-Zn DMC)为催化剂,高催化效率地合成了CO_2/StO二元共聚物,以及CO_2/StO/CHO三元共聚物,并对催化剂和聚合产物用元素分析、红外光谱(IR)、核磁共振(~1H-NMR)等进行表征.二元共聚催化效率高达3600 g Polym/g Cat,碳酸酯键含量达94.5%,(M)_n=13000 g/mol,分子量分布PDI=1.29;三元共聚催化效率为890 g Pblym/g Cat,碳酸酯键含量为92.6%,(M)_n=16700 g/mol,PDI=1.61.通过热重分析(TG)和差示扫描量热分析(DSC)研究了聚合产物的热性能,三元共聚物的T_g较聚碳酸苯亚乙酯提高了10℃左右,其碳酸酯键热分解温度都比相应的二元共聚物有所降低.
关键词:
二氧化碳
,
氧化苯乙烯
,
氧化环己烯
,
共聚
,
三元共聚
,
双金属氰化络合物
颜再荣
,
吴立传
,
杨淑英
,
余爱芳
,
陈立班
高分子材料科学与工程
研究用双金属氰化物(DMC)催化环氧丙烷(PO)均聚反应的机制及加料方式的影响.结果表明,采用调节剂后加入法,不仅可减少产物中高分子量组分的含量,而且可直接使用来源更广的小分子有机物取代低聚醚作调节剂,得到低不饱和度的DMC聚醚,解决了DMC催化PO过程中存在的"用聚醚合成聚醚"的问题.
关键词:
DMC
,
DMC聚醚
,
调节剂
,
合成
吴立传
,
余爱芳
,
张敏
,
陈立班
高分子材料科学与工程
用观察反应体系压力变化的方法测定了不同条件下双金属氰化络合催化剂催化环氧丙烷(PO)聚合的诱导期.发现诱导期与催化剂的结构组成、反应温度、体系中水分含量、分子量调节剂和溶剂的种类及用量等因素有关.适当地提高聚合温度,严格控制体系中水分含量,并选择合适的分子量调节剂和加料工艺均能够有效地缩短诱导期.
关键词:
双金属催化剂
,
聚醚
,
环氧丙烷
,
诱导期
刘言平
,
罗建新
,
邹志强
,
周统昌
,
张敏
,
陈立班
高分子材料科学与工程
完全交替的聚碳酸亚环己酯可用作微电子牺牲材料,文中用水杨醛,邻苯二胺和叔丁醇铝制备了SalenAlOC(CH<,3>)<,3>,以N,N-二甲胺基吡啶(DMAP)作为共催化剂催化二氧化碳和氧化环己烯共聚,用核磁共振(<'1>H-NMR)对共聚产物进行了结构分析.结果表明,催化效率最高可达494g Polym/g Cat,共聚产物中的碳酸酯键含量为99.9%,М<,n>=30300g/mol,分子量分布PDI=1.46;与SalenAl(O<'i>P<,r>)相比,SalenAlOC(CH<,3>)<,3>得到交替度大于99%的共聚产物的反应条件更宽,更加容易控制.
关键词:
二氧化碳
,
氧化环己烯
,
SalenAlOC(CH3)3
,
共聚
罗建新
,
张敏
,
邹志强
,
刘保华
,
陈立班
高分子材料科学与工程
研究了聚碳酸亚环己酯(二氧化碳-氧化环己烯共聚物,简称PCHC)的非等温热分解行为的影响因素,并对热分解反应动力学及机理进行了研究.结果表明,碳酸酯键含量和升温速率等都对PCHC的热分解行为有较大影响;高交替度的PCHC在350℃左右完全分解,不残留炭黑,具有优良的热分解性能.用Flynn-Wall-Ozawa和Kinssinger两种方法求得PCHC的热分解反应的表现活化能分别为144.5l kJ/mol和143.23 kJ/mol.并结合Coats-Redfrn方法证明了PCHC的热分解为随机核化机理.
关键词:
二氧化碳
,
聚碳酸亚环己酯
,
活化能
,
热分解
邹志强
,
张多佑
,
刘言平
,
张敏
,
陈立班
高分子材料科学与工程
合成了钴锌双金属氰化络合物(Co-Zn DMC)和铁锌双金属氰化络合物(Fe-Zn DMC),元素分析和粉末X射线衍射对其表征结果为高结晶度DMC催化剂.用这两种催化剂分别催化二氧化碳.环氧丙烷共聚,均表现出极高的催化效率,并对产物用红外光谱(IR)、核磁共振(1H-NMR)、差示扫描量热(DSC)等方法进行表征.100℃反应15 h,Co-ZnDMC的催化效率达7000 g Polym/g Cat,碳酸酯键含量为45%,Mn=35900.80℃反应15 h,Fe-Zn DMC的催化效率为410 g Polym/g Cat,碳酸酯键含量为71%,Mn=13300.通过DSC分析,共聚物的Tg随碳酸酯键含量的增加明显上升.
关键词:
二氧化碳
,
环氧丙烷
,
共聚
,
高结晶度
,
双金属氰化络合物
,
聚碳酸酯
罗建新
,
崔奇
,
张敏
,
刘保华
,
陈立班
高分子材料科学与工程
文中用SalenAl(OjPr)作催化剂,并以路易斯碱为共催化剂,催化二氧化碳与氧化环己烯共聚得到了高产率高交替度(碳酸酯键含量99%)的聚碳酸亚环己酯.用1H-NMR、IR、DSC、TG等对共聚产物进行了结构性能的分析和表征.DSC和TCA结果表明,该高交替度聚碳酸亚环已酯的玻璃化转变温度(Tg)为135℃,在280℃左右开始分解,350℃完全分解.并讨论了碳酸酯键含量对共聚物的热分解性能的影响,进一步表明了碳酸酯含量高的共聚物具有热分解的彻底性.
关键词:
二氧化碳
,
氧化环己烯
,
共聚
,
Salenal(OiPr)
,
聚碳酸亚环己酯
,
热分解
