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N-K2Ti4O9/UiO-66-NH2复合材料的协同效应及其光催化降解阳离子型染料

李孙峰 , 王幸 , 何琴琴 , , 徐艳丽 , 杨汉标 , 吕盟盟 , 魏凤玉 , 刘雪霆

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)61033-6

半导体光催化剂作为一种可再生和可持续降解有机污染物的材料被广泛研究.K2Ti4O9由于无毒、低成本、稳定的物理化学性质和独特的光电性能被应用于光催化反应.但是,K2Ti4O9只能被紫外光所激发(因为其带隙能为3.2-3.4 eV),所以大量工作致力于研究如何降低其带隙能,从而使其可以被太阳光中的可见光激发,扩大其应用范围.其中N元素掺杂K2Ti4O9 (N-K2Ti4O9)是最常见的方法之一.单纯的N-K2Ti4O9虽然具有光催化能力,但其吸附容量太小,不能有效地将溶液中的有机物吸附至其表面,因而催化降解有机物效果不显著.UiO-66-NH2是一种Zr基金属-有机骨架化合物,它对阳离子染料具有良好的吸附性能,且具有一些常规无机半导体光催化材料所没有的性质.本文将UiO-66-NH2和N-K2Ti4O9经高温焙烧制备了N-K2Ti4O9/UiO-66-NH2复合材料,发现该复合材料不仅具有UiO-66-NH2优良的吸附性能,还因为复合提高了其光电性能,从而大大提高了光催化性能,当N-K2Ti4O9/ZrCl4质量比为3∶7时光催化性能最佳.为了考察N-K2Ti4O9/UiO-66-NH2复合材料的微观形貌、复合结构及光生电子-空穴分离效率,首先通过场发射透射电镜分析N-K2Ti4O9,UiO-66-NH2和N-K2Ti4O9/UiO-66-NH2(3∶7)复合材料的形貌,然后采用能量散射谱测定复合材料的元素分布,并利用N-K2Ti4O9和UiO-66-NH2中代表性元素K,Ti和Zr的分布判断复合材料的复合结构,最后运用高分辨电镜观察复合材料中N-K2Ti4O9和UiO-66-NH2的异质结界面,确定了两者是通过自组装复合在一起,而不是简单的物理混合.X射线衍射结果表明,复合材料具有N-K2Ti4O9和UiO-66-NH2两者的特征衍射峰,仅在强度和位置上略有变化.这可能是N-K2Ti4O9/UiO46-NH2异质结构所致.通过UiO-66-NH2和N-K2Ti4O9的紫外-可见吸收光谱,用公式计算出它们的带隙能分别是2.645和3.195 eV,与文献结果基本一致.由于光催化剂的光生载流子迁移速率同样影响光催化性能,因此我们在CHI-660D电化学工作站上控制光源反复开关数次,同时记录N-K2Ti4O9,UiO-66-NH2和N-K2Ti4O9/UiO-66-NH2(3∶7)的光响应电流,发现N-K2Ti4O9/UiO-66-NH2(3∶7)复合材料展现出最高的光响应电流强度,表明其具有最高的光生载流子迁移速率和最低的光生载流子复合速率.可见,N-K2Ti4O9和UiO-66-NH2复合有利于光生载流子迁移,这可能是由于N-K2Ti4O9/UiO-66-NH2异质结界面有利于光生载流子在两种材料之间迁移所致.测试了N-K2Ti4O9/UiO-66-NH2(3∶7)复合材料对不同染料的光催化降解性能.结果发现,该材料对阳离子型染料(罗丹明B和亚甲基蓝)的光催化性能远远高于对阴离子型染料(甲基橙和刚果红).这是由于它对阳离子型染料的吸附性能远高于对阴离子型染料,因此N-K2Ti4O9/UiO-66-NH2复合材料对阳离子型染料具有选择性光催化.

关键词: 氮掺杂的钛酸钾 , UiO-66-NH2 , 选择性光催化 , 协同效应 , 复合物

石灰分加小球团烧结法的工业试验与生产

单继国 , 石红梅 , 高振民 , 刘秉宝 , , 刘荣 , 刘永田

钢铁

介绍了石灰分加小球团烧结法的工业试验与生产情况,结果表明,该工艺可以改善小球团烧结矿的质量,提高产量,降低燃耗.高炉使用石灰分加小球团烧结矿后,增产节焦的效果十分显著.

关键词: 石灰分加 , 小球烧结 , 圆筒混合造球机

泡沫陶瓷内火焰分布的ECT可视化研究

, 刘石

工程热物理学报

本文运用电容层析成像(ECT)方法,以非侵入的方式,对多孔介质燃烧中的火焰分布进行可视化测量.针对高孔隙率泡沫陶瓷(8PPI)的孔隙结构特点,提出了一种"十字架形"几何结构模型,用丁泡沫型多孔介质内甲烷-空气预混燃烧的二维数值模拟.ECT成像结果与数值模拟结果吻合,显示了两个不同学科信息的融合性和互验性.

关键词: 泡沫陶瓷内燃烧 , 电容层析成像 , 火焰分布 , 可视化

多孔介质中燃火焰的ECT成像研究

刘石 , , 李志宏 , 雷兢

工程热物理学报

本研究分析了火焰中电离现像对电容法火焰测量的作用.对电容层析成像方法进行了分析,确定了适合火焰检测的成像算法.利用电容层析成像对多孔介质中的燃烧火焰进行了可视化测量.结果表明该方法可行.多孔介质中单个火焰在任何位置都能被成像,两个以及较大区域的火焰也能被区分.

关键词: ECT , 多孔介质 , 燃烧可视化

复合材料层合结构低速冲击后的渗漏性能

, 关志东 , 何为 , 冀赵杰 , 田承志

航空材料学报 doi:10.11868/j.issn.1005-5053.2015.1.010

对复合材料贮箱结构进行低速冲击试验,并测试冲击后贮箱结构的渗漏性能.试验结果表明,当层板内部的基体损伤和分层损伤构成贯穿的通路后即导致贮箱渗漏,并且贮箱结构的冲击能量渗漏门槛值介于23 ~25J之间.在试验基础上建立了有限元模型以分析冲击后贮箱结构的内部损伤情况,并判断结构是否渗漏,计算结果与试验吻合良好.在计算模型的基础上对曲面贮箱结构的冲击渗漏性能进行分析.

关键词: 复合材料 , 贮箱 , 低速冲击 , 渗漏 , 有限元分析

跨临界CO_2热泵系统关键参数的实验研究

朱治江 , 光明 , 佟杨 , 唐黎明 , 林顺荣 ,

工程热物理学报

系统运行时外部参数变化将引起系统各内部参数变化,本文通过改变外部参数冷却水流量研究内部关键参数变化趋势。实验结果表明:随着冷却水的流量增加,压比减少,气体冷却器出口温度和排气压力降低,制热量和制热系数增加。在此基础上,通过调节外部参数研究气体冷却器出口温度以及蒸发温度对系统性能的影响。结果表明:随着蒸发温度的升高,制热系数随之提高;气体冷却器出口温度从34.3℃升高到41.4℃制热系数下降22%。

关键词: CO_2 , 气体冷却器 , 外部参数 , 内部参数

新型ECT传感器在燃烧检测中的应用研究

, 刘石

工程热物理学报

电容层析成像(ECT)是一项基于电容敏感原理的过程成像技术,是极具应用前景的多相流检测技术之一.本文提出了一种新型ECT传感器,该型传感器具有采集信号强、噪音小、结构稳定、有利于高温环境参数检测等优点.本文将该型传感器应用于多孔介质内火焰分布的检测,分析比较了不同燃气/空气流量、不同孔密度分布对燃烧特性的影响,验证了多孔介质内燃烧的优越性,同时证明了该型传感器应用于高温环境的参数检测是完全可行的.

关键词: 电容层析成像 , 新型ECT传感器 , 火焰

粒子填充聚合物基复合材料导热性能的数值模拟

刘加奇 , 张立群 , 杨海波 , 丁雪佳 , , 卢咏来

复合材料学报

根据电镜照片中观察的微观结构信息,基于两套新设计的算法建立了代表体积元(RVE)模型,基于此模型研究了粒子填充聚合物基复合材料的导热性能与微观结构的关系.通过对电镜照片的处理得到两个参数即稀疏区比重和稀疏区半径,建立了与实际体系相符的具有非均匀粒子分布结构的RVE模型.制备了氧化铝/高温硫化硅橡胶导热复合材料,并测试了不同填充量下体系的热导率,用以验证模型的有效性.采用有限元方法求解RVE模型得到的热导率预测值与实验值进行对比,结果表明:填料用量在宽范围内预测结果与实验值均吻合很好;与均匀分布或随机分布相比,存在稀疏区和富集区的非均匀分布的体系具有更高的热导率,这种差异在高填充量下当颗粒间形成导热网链时更为显著;在相同填充量下,不同的粒子空间分布结构可使体系热导率差别很大,是影响体系热导率的关键因素.

关键词: 导热复合材料 , 热导率 , 非均匀粒子空间分布 , 代表体积元模型 , 有限元 , 导热硅橡胶

铽负载介孔二氧化钛的制备、表征和协同效应

, 费霞 , 何琴琴 , 武其亮 , 何兵 , 刘雪霆

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30576

以嵌段共聚物P123为模板剂,采用蒸发诱导自组装法制备了铽负载介孔TiO2光催化剂,并利用XRD、N2吸附解吸和UV-Vis吸收光谱等技术手段对样品进行了表征.制备的样品为锐钛矿和金红石混合晶相,以罗丹明B为模拟有机降解物,样品显示了良好的可见光催化活性.研究发现0.7%的铽负载和380℃的煅烧温度是较佳的制备条件.介孔结构所具有的高的比表面积、小的晶粒尺寸、铽负载诱导的电荷分离和可见光吸收增强协同提高了光催化活性.同时,提出了铽负载二氧化钛诱导增强光催化作用的机理.

关键词: 介孔二氧化钛 , 铽负载 , 协同效应

热压烧结增强Ca3Co4O9多晶的c轴择优织构和电输运性质的研究

宋世金 , 虞澜 , 傅佳 , , 邱兴煌 , 钟毅

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2017.04.002

分别采用常压固相反应和进一步的真空热压烧结法制备了Ca3Co4O9多晶块材,通过XRD、SEM、致密度、电阻率-温度曲线、霍尔效应测试,对比研究了热压烧结对多晶织构和电输运性质的影响.结果表明两种方法制备的多晶样品均为c轴择优,经热压烧结后多晶的择优织构显著增强,致密度增大,但真空烧结使样品中氧的化学计量比不足,结晶质量略有下降.热压烧结后多晶的面内电阻率显著下降,其室温电阻率约为常压烧结样品的1/7,且电阻率随温度的降低而增大,这主要是由于热压样品晶粒沿(00l)择优排列显著增强,使沿材料ab面内的电输运占优,且晶界和缺陷散射减弱使Co4+载流子迁移率增大.

关键词: Ca3Co4O9多晶 , 热压烧结 , c轴择优 , 电输运

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