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氧氟沙星和诺氟沙星的水环境光化学转化:pH值及溶解性物质的影响?

尉小旋 , , 王如冰 , 郭芳婕 , 曾宇飞 , 李雨昕 , 吴英格

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.03.2014061808

在模拟日光照射下,考察了氧氟沙星和诺氟沙星在纯水和天然水中的光降解行为,结果表明,氧氟沙星和诺氟沙星的光降解随pH增加( pH=4—10)先增快后减慢,两种抗生素以两性离子形态存在时光解最快。氧氟沙星和诺氟沙星在天然水中的光降解显著慢于其在相似pH条件下( pH=8)纯水中的光降解,天然水中的溶解性物质对两种抗生素的光降解总体表现为抑制作用。以Suwannee河富里酸为例,研究了溶解性有机质( DOM)的影响机制,发现淡水中高浓度的DOM主要通过竞争光吸收抑制氧氟沙星和诺氟沙星的光解,而海水中低浓度的DOM可以通过淬灭活性物种抑制两种抗生素的光解。天然水中的金属阳离子( Ca2+和Fe3+)和NO-3分别通过配位作用和光致生成·OH影响氧氟沙星和诺氟沙星的降解。由此可见,氧氟沙星和诺氟沙星在天然水中的光化学行为依赖于水体pH值和溶解性物质的综合影响。

关键词: 氧氟沙星 , 诺氟沙星 , 光解 , pH值 , 溶解性物质

基于密度泛函理论揭示Cu2+配位作用对头孢拉定水解反应的影响机制?

张海勤 , 谢宏彬 , , 张树深

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.09.2015041101

基于密度泛函理论( DFT, Density functional theory),计算了水中Cu2+与抗生素头孢拉定的配位作用,发现Cu2+与头孢拉定可形成1∶1配合物,该配合物存在两种形态:Cu2+与头孢拉定分子支链氨基氮原子和羰基氧原子配位,同时结合一个水分子;Cu2+与羧基氧原子和内酰胺氧原子配位,同时结合两个水分子。结果表明,Cu2+的配位作用能增大头孢拉定水解反应位点正电荷量,降低水解前线分子轨道能级差和活化能,从而促进头孢拉定水解,该结果得到了实验证实。因此, DFT 可用于预测 Mn+配位作用对药物和个人护理用品( PPCPs, Pharmaceutical and personal care products)等有机污染物水解的影响,对于PPCPs类有机污染物的生态风险评价具有重要意义。

关键词: 配位作用 , Cu2+ , 头孢拉定 , 密度泛函理论 , 水解

间羧基苦胺酸偶氮变色酸与铜的显色反应及铝合金中铜的光度法测定

杨春生 , 黄宝成 , , 潘教麦

冶金分析 doi:10.3969/j.issn.1000-7571.2001.02.004

在磷酸介质中,Cu与间羧基苦胺酸偶氮变色酸反应生成络合 比为1∶2的稳定蓝色络合物,络合物在663nm处有最大吸收,其摩尔吸 光系数为2.88×104,铜含量在0~25μg/25mL遵守比尔定律 ,方法用于铝合金中铜含量的测定,铜的标准加入回收率在95%~102%之间 ,结果满意。

关键词: 间羧基苦胺酸偶氮变色酸 , , 光度法 , 铝合金

Na2WO4溶液中砷的萃取色谱分离研究

周春山 , , 熊兴安 , 刘丰良

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.1998.04.010

报道了CL-N1923萃淋树脂的制备方法及其在弱碱性条件下对钨和砷的吸萃性能,并研究了从高含量钨溶液中分离微量砷的条件.静态法及动态法试验结果表明, CL-N1923萃淋树脂能够有效地分离粗Na2WO4溶液中的砷,砷含量可由As/WO3=0.04%~0.08%降至0.003%~0.006%.树脂上吸萃的砷及少量钨易用1% Na2CO3溶液反萃而使树脂再生.

关键词: CL-N1923萃淋树脂 , 粗钨酸钠溶液 , , , 萃取色谱分离

粗Na2WO4溶液中杂质磷的萃取色谱分离研究

, 曹淑红 , 周春山 , 熊兴安

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2000.03.014

报道了CL-N1923萃淋树脂对钨和磷的吸萃性能, 研究了该树脂对高量钨溶液中微量磷的色谱分离条件. 通过动、静态法试验结果表明, CL-N1923萃淋树脂在pH=7.80~8.32的弱碱性NaHCO3溶液中对粗Na2WO4溶液中微量杂质磷具有很强的吸萃能力, 动态吸萃率达90%以上, βP/WO3达100左右, 高纯钨的直收率约80%, 分离后钨溶液中磷的含量由0.050~0.50 g/L降至0.015 g/L以下, 磷的去除率达70%~97%.

关键词: CL-N1923萃淋树脂 , 粗Na2WO4溶液 , , , 萃取色谱分离

超声辅助萃取气相色谱-质谱法测定松针中的多溴联苯醚

长二 , 赵洪霞 , 谢晴 ,

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2009.01.011

建立了测定松针样品中多溴联苯醚(PBDEs)的分析方法.松针样品经过正己烷-丙酮(体积比为1:1)混合溶液超声萃取、浓硫酸和氧化铝柱净化后,采用气相色谱-负化学电离源质谱(GC-NCI-MS)选择离子监测(SIM)模式检测,内标法定量.结果表明,方法的加标回收率为83.8%~107.5%,三溴~七溴代联苯醚的仪器检出限为0.152~0.770 Pg,十溴代联苯醚(BDE-209)的检出限为11.1 Pg;三溴~七溴代联苯醚的方法检出限(湿重)为3~15pg/g,BDE-209的方法检出限(湿重)为222 pg/g.方法具有良好的重现性、较高的灵敏度和良好的回收率.实际样品分析表明,松针中BDE-209是主要的同类物,约占8种PBDEs总量的82.3%,低溴代联苯醚以2,2',4,4'-四溴联苯醚(BDE-47)为主.

关键词: 超声辅助萃取 , 气相色谱-负化学电离源质谱 , 多溴联苯醚 , 松针

微量水对α-丙酸类化合物对映体正相色谱分离的影响

夏婷婷 , 张晓翔 , 顾芳 , , 蔡喜运

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2011.01188

采用正相液相色谱系统,通过向流动相中添加微量水,建立了8种手性α-丙酸类污染物或降解产物对映体的拆分方法,并探讨了微量水的影响机制.采用的色谱柱为Chiralcel OJ-H column( 25 cm×4.6mm,5μm),以正己烷-异丙醇-乙酸为流动相,流速为0.8 mL/min.结果表明,微量水的添加能显著影响α-丙酸类污染物及其降解产物对映体的分离效果;微量水可通过竞争待测组分在手性固定相上的作用位点,或者诱导流动相pH的变化来改变弱酸类化合物的解离,影响α-丙酸类化合物的手性拆分;弱酸类化合物比羧酸酯和酰胺类等中性化合物对微量水的响应更敏感,其中部分化合物的拆分机制发生了改变.

关键词: 正相色谱 , 微量水 , 手性 , α-丙酸类化合物 , 降解产物

加速溶剂萃取-高效液相色谱-串联质谱联用测定莱州湾海水养殖区野生鱼肌肉中19种抗生素及2种磺胺代谢产物残留

刘思思 , 杜鹃 , , 赵洪霞

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2014.08032

建立了加速溶剂萃取-高效液相色谱-串联质谱同时检测鱼肌肉中19种抗生素及2种磺胺代谢产物残留量的分析方法。样品以甲醇为萃取溶剂,采用加速溶剂萃取仪萃取,并在萃取池内以 C18填料作为吸附剂进行同步净化。提取液经冷冻离心去除生物杂质后,经氮吹浓缩、定容,以高效液相色谱-串联质谱分析。采用 Xterra MS C18色谱柱分离,以0.1%(体积分数)甲酸水溶液(含0.1%甲酸铵)为流动相 A,以甲醇-乙腈(1:1,v/v)为流动相 B。方法的加标回收率为55.2%~113.3%,相对标准偏差为0.1%~17.6%( n=6),方法的检出限为0.003~0.6 ng/g。以该方法对莱州湾海水养殖区内采集的野生鱼肌肉样品进行分析,共检出6种抗生素。该方法简便、快速、灵敏度高,为研究抗生素的暴露水平和环境行为奠定了基础。

关键词: 加速溶剂萃取 , 高效液相色谱-串联质谱 , 抗生素 , 磺胺代谢产物 , 残留 , , 海水养殖

C60在模拟气溶胶中的光降解实验与理论计算

罗天烈 , 邵建平 , 谢晴 , , 李雪花

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.11.2016033002

燃烧及碳纳米材料的生产和处置过程中,均有可能产生富勒烯( C60)等纳米颗粒物.这些纳米颗粒物进入大气后,主要存在于气溶胶中.由于本身的共轭结构C60可以吸收紫外可见光发生光氧化转化,研究C60在气溶胶中的光转化对于评价其环境归趋具有重要意义.本研究以环己烷、甲苯和二氯甲烷等溶剂模拟气溶胶表面液体层,采用模拟日光实验和密度泛函理论( DFT)计算研究了C60在3种溶剂中的光化学转化.实验结果表明,C60在环己烷、甲苯和二氯甲烷中的光降解符合准一级动力学,光解速率常数分别为(0.80±0.01)×10-3、(3.80±0.02)×10-3、(14.80±0.20)×10-3 min-1.DFT计算结果表明,C60在3种溶剂中均可以通过光致产生1O2发生氧化反应.然而,仅在二氯甲烷中C60可以通过电子转移生成O·-2来促进C60的光转化.甲苯溶剂中激发态甲苯分子可以敏化C60产生C·-60从而加快C60的降解.理论计算结果有助于解释实验中C60在二氯甲烷中光解速率最快,在甲苯中光解速率比在环己烷中快的现象.

关键词: C60 , 气溶胶 , 光转化 , O·-2 , 密度泛函理论

环糊精的Fenton氧化特性及产物分析

王主华 , 李欣萌 , 乔显亮 , , 蔡喜运

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.11.2016032303

环糊精因其具有包合增溶特性,单独或与高级氧化技术(如Fenton氧化)耦合可应用于有机污染物的土壤污染修复,然而环糊精的稳定性不清楚.本研究考察了环糊精在Fenton体系中的降解动力学及转化产物,评估了环糊精的稳定性.结果表明,β-环糊精(β?CD)在Fenton体系中反应速率随着过氧化氢浓度的升高而线性增加,符合二级动力学过程.环糊精与羟基自由基反应的绝对速率常数在酸性条件下( pH=3)分别为3.9×109 L·(mol·s)-1(β?CD和甲基β环糊精),6.5×109 L·(mol·s)-1(羟丙基β环糊精),7.2×109 L·(mol·s)-1(γ?环糊精),中性条件下(pH=7)为2.9×109 L·(mol·s)-1(β?CD),3.1×109 L·(mol·s)-1(MCD),3.2×109 L·(mol·s)-1(HPCD),3.3×109 L·(mol·s)-1(γ?CD),显示环糊精在酸性条件下降解加快,且绝对速率常数的种类差别较大,而在中性条件下比较稳定,且种类之间差别不大.产物质谱分析表明,环糊精空腔骨架上的羟基被氧化,生成了含有醛基和羧基氧化产物;反应前后总有机碳含量无明显差别,表明环糊精及产物的空腔结构稳定,未被开环破坏.

关键词: 环糊精 , Fenton , 降解过程 , 稳定性 , 氧化产物

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