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Pd/C催化松脂分子间氢转移反应的集总动力学

以Pd/C为催化剂,在改进的动力学实验装置上研究了松脂分子间氢转移反应的集总动力学.在消除内、外扩散影响的条件下,在线跟踪反应产物并用气相色谱法测定反应体系组成随时间的变化,构造了Pd/C催化剂上松脂分子间氢转移集总反应网络,建立了包含单萜烯、枞酸型树脂酸、海松酸型树脂酸、对伞花烃、氢化单萜烯、脱氢枞酸、氢化枞酸型树脂酸和氢化海松酸型树脂酸等复杂反应体系的集总动力学模型,并估算了模型参数.松脂单萜烯和树脂酸的反应级数分别为1和2,并得到了松脂分子间氢转移中各反应过程的活化能.结果表明,所建动力学模型与实验数据吻合良好,并能预测反应在533 K下的集总组分浓度分布.Pd/C催化松脂分子间氢转移反应以脱氢反应为主,树脂酸的氢转移速率大于单萜烯的氢转移速率.

关键词: 钯 , 活性炭 , 负载型催化剂 , 松脂 , 氢 , 转移反应 , 集总动力学

株洲氢化松香主要化学组成的分析

段文贵 , 陈小鹏 , 王琳琳 , 邓双 , 周永红 , 安鑫南

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2001.01.019

利用改进的DEAE-Sephadex离子交换色谱从株洲氢化松香中分离出主要化学组成部分酸性部分，然后采用DB-5毛细管柱对酸性部分进行气相色谱-质谱-计算机联用分析。共鉴定出6种二氢枞酸型树脂酸，4种二氢海松酸/异海松酸型树脂酸，4种四氢枞酸型树脂酸。其主要成分为8-二氢枞酸、18-四氢枞酸、13-二氢枞酸、8α，13β-四氢枞酸、13β-8-二氢枞酸及8-二氢异海松酸等。

关键词: 气相色谱-质谱 , 氢化松香 , DEAE-Sephadex

松脂的催化歧化反应产物的气相色谱-质谱分析

王琳琳 , 徐徐 , 陈小鹏 , 孙文静 , 童张法

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2007.03.028

采用气相色谱-质谱技术对松脂的催化歧化新工艺的反应产物进行分析,共分离出45个峰,鉴定出其中的38个化合物,并发现松脂歧化产物中歧化松节油的主要成分为对伞花烃,含量为16.26%;歧化松香的主要成分为脱氢枞酸和氢化树脂酸,其含量分别为41.58%和21.43%.在此基础上对松脂歧化反应过程进行了初步探讨,认为松脂原料中的酸性物质发生分子间氢转移反应,萜烯烃的存在促进了脱氢反应的进行;在树脂酸提供的酸性环境下松脂原料中中性油的主要成分双环单萜烯发生开环异构形成单环单萜烯,单环单萜烯再进行催化脱氢转化为对伞花烃.分析结果表明,直接以松脂为原料进行催化歧化反应可同时获得特级歧化松香和高含量的对伞花烃.

关键词: 气相色谱-质谱联用 , 松脂 , 催化歧化

镍催化松香加氢反应的机理

陈小鹏 , 李丽明 , 王琳琳 , 阳承利 , 段文贵

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2003.06.003

以200号油为溶剂,Raney镍作催化剂研究了松香的加氢反应机理. 由均匀设计实验方法得到松香加氢最优反应条件是:温度443 K,压力5.0 MPa,催化剂用量占松香质量分数的5.0%,溶剂质量分数为50%,反应时间100 min,搅拌转速600 r/min,据此确定了动力学的实验条件. 在线跟踪测定了反应物浓度随反应时间变化的关系,使用EVIEWS软件进行参数拟合,经对Hougen-Warson的17种反应机理模型进行筛选,认为最可几的反应机理为:催化剂表面上被吸附的氢原子和液相中的枞酸型树脂酸分子进行反应,氢的解离吸附为控制步骤,其反应速度与氢压成正比和产物浓度的平方成反比. 并比较了松香催化加氢的熔融法和溶剂法,结果表明溶剂法加氢反应的速度大于熔融法.

关键词: 松香 , 催化加氢 , 反应机理 , 氢化松香

松香催化加氢过程中树脂酸组成变化的跟踪分析

段文贵 , 陈小鹏 , 安鑫南

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2003.02.020

利用自行改进的DEAE-Sephadex离子交换色谱和气相色谱-质谱-计算机联用(GC-MS-DS)技术研究了在Raney Ni 存在下脂松香催化加氢反应过程中各类树脂酸组成的变化.证实在本实验条件下松香催化加氢过程中的主体反应是树脂酸的二氢化,只伴随少量的四氢化和极少量的脱氢反应.发现在二氢海松酸/异海松酸型树脂酸的分子间存在因双键移位而引起的异构现象.在整个跟踪分析过程中,共检出7种二氢枞酸型树脂酸、5种二氢海松酸/异海松酸型树脂酸及3种四氢树脂酸.

关键词: 脂松香 , 催化加氢 , 树脂酸 , 跟踪分析

电子束辐照浓香型白酒催陈效果的研究

张苗苗 , 陆栋 , 曹国珍 , 刘敬 , 金文杰 , 王菊芳 , 李文建

原子核物理评论 doi:10.11804/NuclPhysRev.31.02.218

以能量为1.5 MeV/u，剂量分别为500，750，1000，1250，1500 Gy的电子束对1，2，4，6，8年等5种年份浓香型白酒进行辐照处理；扫描各酒样200～400 nm波段的紫外光谱，根据紫外光谱图的差异，计算了280～300 nm波段的光谱曲线相似度，分析光谱曲线变化规律。结果表明，对于前4种白酒，对照样与辐照样光谱曲线相似度值越小，催陈效果越好；白酒存放时间越久，酒体风格转向老熟所需剂量越小，越容易达到最佳催陈效果；对于8年白酒，辐照剂量超过750 Gy后，白酒体系动态平衡被打破，各单体物质增加，出现返生现象。因此，电子束辐照技术对低年份浓香型白酒催陈效果显著，是一种先进、高效的催陈方法。

关键词: 白酒 , 电子束 , 紫外可见光谱 , 光谱曲线相似度 , 催陈效果

内蒙古赤峰陈家杖子金矿床矿物学特征及成因

霍亮 , 李碧乐 , 黄勇 , 王力

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2007.10.002

通过光片鉴定和电子探针分析,总结了内蒙古赤峰陈家杖子金矿床的矿石矿物组成,结构构造,划分了成矿期次.研究表明:矿床中矿石成分较复杂,硫化物种类多,有少量硫盐矿物出现;富硫贫砷毒砂、贫砷富硫黄铁矿、贫锌富铁的闪锌矿(与标准分子式相比),含杂质多的银锑黝铜矿和方铅矿与金关系密切;多金属硫化物阶段是该矿床的主要成矿阶段,其中第二世代富硫贫砷毒砂是陈家杖子金矿的最主要载金矿物,其次是方铅矿.结合流体包裹体测试和研究,确定该矿床为受大型角砾岩筒构造控制的低硫化型浅成低温热液矿床,该矿床深部有很大的找矿潜力.

关键词: 矿石矿物特征 , 矿床成因 , 陈家杖子金矿床