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衣康酸α,β羧基对聚丙烯腈热稳定化反应的影响及机理

王晓红 , 欧阳琴 , 陈友 , 王雪飞 , 李德宏 , 杨建行 , 潘建国

高分子材料科学与工程

采用K2S2O8-NaHSO3引发剂和水相沉淀聚合法制备了丙烯腈均聚物(PAN)、丙烯腈-β-衣康酸单乙酯共聚物(P(AN-MIA))、丙烯腈-表康酸共聚物(P(AN-IA)).采用红外光谱和差示扫描量热/热重同步分析研究了衣康酸α,β羧基对热稳定化反应的影响及机理.结果表明,引入MIA和IA共聚单体均能显著提高相对环化率,降低热稳定化反应起始温度,缓和放热和失重行为.但IA的作用效果更好,这归功于IA中的α,β羧基均能引发氰基发生离子环化反应,使PAN转变为更稳定的梯形结构.通过对空气气氛的差示扫描量热曲线进行分峰处理,研究了IA的α,β羧基对离子环化反应和氧化反应的影响及其机理.

关键词: 聚丙烯腈 , 衣康酸 , 羧基 , 热稳定化

木质素磺酸盐调控水相自由基聚合反应制备聚丙烯腈

汪绪兰 , 欧阳琴 , 陈友 , 王雪飞 , 钱鑫 , 李德宏 , 杨建行

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.08.002

采用木质素磺酸盐(LS)作为相对分子质量调节剂和水相自由基聚合工艺制备聚丙烯腈(PAN),对比研究了LS与十二烷基硫醇(NDM)、异丙醇(IPA)对PAN相对分子质量的调控作用.采用红外光谱仪、X射线衍射仪、场发射扫描电子显微镜、热重分析仪和旋转流变仪对不同相对分子质量PAN的结构和性能进行研究.结果表明,LS对PAN相对分子质量的调控作用最为显著,0.05%的LS用量即可达到与0.6%的NDM、0.8%的IPA相当的效果;随着LS用量的增加,PAN相对分子质量大幅降低;相对分子质量降低对PAN的微观结构和热稳定性影响较小,但能显著降低PAN溶液的表观黏度,提高其流变性能.

关键词: 聚丙烯腈 , 水相自由基聚合 , 相对分子质量调节剂 , 木质素

聚丙烯腈/石墨烯纳米复合物的制备、表征及其热性能

陈宜波 , 陈友 , 欧阳琴 , 王雪飞 , 钱鑫 , 严庆

功能材料

采用以水和N,N-二甲基甲酰胺的混合溶剂作反应介质的沉淀聚合法制备了聚丙烯腈/石墨烯纳米复合物。利用傅里叶红外光谱(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)和广角X射线衍射(XRD)研究了聚丙烯腈/石墨烯复合物的组成、结构、形貌及两组份的相互作用。利用差式扫描量热分析(DSC)研究了聚丙烯腈及纳米复合物的热性能。结果表明,强极性的聚丙烯腈与石墨烯之间存在较强的非共价相互作用;由于石墨烯的加入,聚丙烯腈的玻璃化转变温度提高了30℃;石墨烯添加量为3%(质量分数)时,聚丙烯腈在氮气和空气中的环化反应放热峰值分别提高了3和11℃;石墨烯使聚丙烯腈在热稳定化过程中的环化反应和氧化反应放热峰宽化、缓和。

关键词: 聚丙烯腈 , 石墨烯 , 纳米复合物 , 热稳定化

木质素磺酸盐-丙烯腈共聚物及其碳纳米纤维的制备

夏克强 , 欧阳琴 , 陈友 , 王雪飞 , 钱鑫 , 王丽

材料科学与工程学报 doi:10.14136/j.cnki.issn 1673-2812.2016.06.012

通过酯化反应和自由基共聚反应制得木质素磺酸盐-丙烯腈共聚物(P(LS-AN)),采用静电纺丝技术将其制成纳米纤维,再经预氧化和碳化处理,制得碳纳米纤维.采用红外光谱仪(FT-IR)、差示扫描量热/热重同步分析仪(DSC/TG)、扫描电子显微镜(SEM)和拉曼光谱仪(Raman)对P(LS-AN)、电纺纤维及其碳纳米纤维的结构进行表征.结果表明,P(LS-AN)纳米纤维具有良好的热稳定性,在较高升温速率(10℃/min)下对其进行预氧化和碳化处理,所制得的碳纳米纤维单丝间未产生粘连.在碳化过程中,LS的苯酚结构有利于促进有序碳结构的形成,使得碳纳米纤维的结构更为完善.

关键词: 木质素 , 共聚物 , 静电纺丝 , 碳纳米纤维

冷轧压下率和退火工艺对超低碳IF钢再结晶及力学性能的影响

申林远 , 孙蓟泉 , 苏岚 , 王立军

机械工程材料

以碳含量为12mg·kg-1的超低碳IF钢为研究对象,利用Gleeble3500型热模拟试验机结合硬度测量和显微组织观察等方法研究了冷轧压下率和退火工艺对其再结晶和力学性能的影响。结果表明:经历75%,79%和84%压下率冷轧后,试验用钢的再结晶温度分别为691,688,685℃,低于碳质量分数为0.0024%IF钢的,且随冷轧压下率的增大,再结晶温度略有下降;随退火温度升高,其强度降低,伸长率升高;以830℃进行连续退火工业生产为例,保温时间在60~180sR4-围可保证再结晶完成。

关键词: 超低碳IF钢 , 冷轧压下率 , 退火 , 再结晶

黄河中下游干流沉积物中重金属的赋存形态及其生态风险?

冯精兰 , 胡鹏抟 , 刘群 , 刘梦琳 , 孙剑辉 , 张杏杨

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.01.2014032102

在黄河中下游干流采集6个表层沉积物样品,采用Han和Banin连续提取法提取并采用ICP?MS和ICP?OES测定不同化学形态的Pb、Cu、Cd、Cr、Ni、Zn、Mn含量,在计算重金属富集因子、迁移系数、次生相和原生相分布比值的基础上,对重金属赋存形态、迁移能力、生物活性、污染状况和潜在生态风险进行了研究.结果表明,黄河中下游干流表层沉积物中重金属元素含量沿河流向先增加后降低,高含量点位出现在水汇入黄河后,支流的输入对黄河重金属含量具有较为明显的贡献.形态分析研究表明,Pb、Cu、Cr、Zn、Ni等5种重金属残渣态在其不同形态中有绝对优势,Cd可浸取态占明显优势,Mn的残渣态与可浸取态所占比例相当.富集因子分析表明,黄河中下游表层沉积物中重金属可分为3类:Cu、Cr、Mn基本无富集,Pb、Ni、Zn轻度富集,Cd中度到极高度富集;迁移系数研究表明黄河中下游表层沉积物重金属迁移系数和生物活性顺序为Mn>Cd>Zn>Ni>Pb>Cu>Cr.次生相原生相比值法表明Cu、Cr、Ni、Zn无污染,Pb在3点位轻度污染,其它点位无污染,Mn在1、3、6点位轻度污染,其它点位无污染.综合各种评价方法, Cd是黄河中下游沉积物中污染程度最高的重金属,具有潜在生态风险,应引起重视.

关键词: 重金属 , 赋存形态 , 迁移能力 , 生物活性 , 生态风险 , 黄河中下游 , 沉积物

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