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季膦盐型双功能金属Salen配合物催化二氧化碳转化为高附加值化学品

张武英 , 罗荣昌 , 徐祺航 , , 林小微 , 周贤太 , 纪红兵

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(17)62802-X

随着全球“温室效应”和能源危机的加剧,近几年二氧化碳作为一种丰富、无毒、廉价的碳一原料广受关注.目前,在温和条件下实现二氧化碳的化学转化仍然是一个十分具有挑战性的课题,其关键的科学问题是二氧化碳分子的有效活化.本文发现,在不添加任何助催化剂的条件下,季膦盐型双功能金属Salen配合物不仅能够以有机胺、含氢硅烷和二氧化碳为原料,在温和条件下通过N-甲酰化反应实现系列甲酰胺类衍生物的高效合成,而且能够催化二氧化碳和环氧化合物的环加成反应,从而实现环状碳酸酯的宏量制备.催化实验及动力学研究结果表明,该双功能催化剂通过金属活性中心和卤素阴离子之间的分子内协同催化作用,既可利用高活性锌氢键调控含氢硅烷中的硅氢键,又能通过高活性铝氧键激活环氧化物的三元环,进而导致二氧化碳的方便插入及高效活化.譬如:当使用1.0 mol%锌催化剂时,仅加入1倍当量的苯硅烷,在25℃C和0.5 MPa的条件下,反应6h后N-甲酰苯胺收率高达99%;而当使用0.5 mol%铝催化剂时,在100℃C和2.0 MPa的条件下反应2h,环加成反应转化率接近100%,环状碳酸酯选择性可达99%.另外,上述两个反应都表现出优异的底物扩展性,具有良好的官能团相容性.在此基础上通过构建反应动力学模型,采用在线红外跟踪技术,阐明了协同活化机制在二氧化碳催化转化过程中的作用原理及共性/个性规律,丰富并发展了二氧化碳活化的基本理论.最后,单组分催化剂可通过溶剂调变的方式很容易实现回收及再利用,表现出“均相催化,两相分离”的特点.循环使用五次后催化活性和选择性未见明显下降.

关键词: 二氧化碳 , Salen催化剂 , 季膦盐 , 协同作用 , 反应机理

作业中连续油管腐蚀断裂原因

郑华安 , 闫化云 , 佟琳 , 谢思宇 , 李飞

腐蚀与防护

某海上气井连续氮气气作业61.5h后,发生连续油管断裂,观察发现连续油管外壁腐蚀严重。通过宏观和微观分析、理化性能检验、X射线衍射和模拟试验,对腐蚀油管进行了失效分析。结果表明,气作业所用氮气携带的O2和井内CO2共同作用造成了连续油管腐蚀破坏,氧腐蚀是造成短时间内连续油管严重腐蚀的主要因素。针对此结论和现场工况,采取除氧防腐蚀措施,解决了现场作业中连续油管的腐蚀问题。

关键词: 氮气气 , 连续油管 , 氧腐蚀 , 二氧化碳腐蚀

文东油田气油井腐蚀研究与防护技术

普信 , 张连明 , 李荣勤 , 郑岩 , 王选奎 , 郭学辉

腐蚀与防护 doi:10.3969/j.issn.1005-748X.2000.03.009

文东油田气井由于其所处的生产环境及本身流态特点,腐蚀严重且具有其特殊规律.本文描述了气井的腐蚀现状;分析了腐蚀影响因素;对气井缓蚀剂性能进行了评价;介绍了腐蚀防护工艺.为相关油田(油井)腐蚀研究及防护提供了可借鉴的经验.

关键词: , 腐蚀研究 , 缓蚀剂 , 开发与评价 , 防护技术

光致反应中的极化实验和遍测量

石宗仁 , 邢雨 , 徐鹍 , 顾嘉辉 , 蔡翔舟 , 沈文庆

原子核物理评论 doi:10.3969/j.issn.1007-4627.2003.03.004

以γN→πN′反应为例说明了极化实验的类型、自旋观测量同独立幅度的关系、实验上如何得到自旋观测量及实现完全测量等. 也介绍了极化固体靶的原理和结构、靶材料的选取原则和适合遍测量的4π型谱仪及其国际状况等. 光致反应中的极化实验和遍测量将是使用SLEGS从事核物理实验的重要手段.

关键词: 极化实验 , 测量 , 极化靶 , 4π型探测器 , 完全测量

中原油田气井油套管腐蚀因素分析

王选奎 , 黄雪松 , 普信 , 胡庆祥 , 郭学辉 , 郑家燊 , 傅朝阳 , 刘小武 , 彭芳明

腐蚀与防护

采用XRD、EPMA和硫酸盐还原菌(SRB)检测对中原油田气井文13-127套管及文13-257井油管腐蚀产物及管材和两口井的水质进行分析,并试验了碳钢在含CO2介质中的腐蚀.研究结果表明,CO2及高矿化度产出水是气井腐蚀的主要原因,油管丝扣处存在的缝隙、套管钢材中夹杂物的局部分布及流体冲刷是加剧油套管局部腐蚀穿孔破坏的另一原因.同时还探索了应用缓蚀剂防止气井CO2腐蚀的可能性.

关键词: , 油套管 , 腐蚀产物 , 失效分析 , 缓蚀剂

电子束辐照浓香型白酒催效果的研究

张苗苗 , 陆栋 , 曹国珍 , 刘敬 , 金文杰 , 王菊芳 , 李文建

原子核物理评论 doi:10.11804/NuclPhysRev.31.02.218

以能量为1.5 MeV/u,剂量分别为500,750,1000,1250,1500 Gy的电子束对1,2,4,6,8年等5种年份浓香型白酒进行辐照处理;扫描各酒样200~400 nm波段的紫外光谱,根据紫外光谱图的差异,计算了280~300 nm波段的光谱曲线相似度,分析光谱曲线变化规律。结果表明,对于前4种白酒,对照样与辐照样光谱曲线相似度值越小,催效果越好;白酒存放时间越久,酒体风格转向老熟所需剂量越小,越容易达到最佳催效果;对于8年白酒,辐照剂量超过750 Gy后,白酒体系动态平衡被打破,各单体物质增加,出现返生现象。因此,电子束辐照技术对低年份浓香型白酒催效果显著,是一种先进、高效的催方法。

关键词: 白酒 , 电子束 , 紫外可见光谱 , 光谱曲线相似度 , 效果

消除严重段塞流方法的实验研究

王鑫 , 郭烈锦

工程热物理学报

在模拟集输-上升管路系统的实验装置上,对消除严重段塞流现象的气法进行了实验研究.实验结果表明,采用上升管下部注气的方法可以消除严重段塞流现象,实现管道出口气液的稳定流动,减小系统的最高压力,同时可以防止上游水平管内出现高频率的长液塞流动.分析发现,当注入气体流量增大到上升管中流型转变为块状流型时就可以消除严重段塞流现象,而气法所需的最佳注入气量可以采用流型图来判断和计算.

关键词: 两相流 , 严重段塞流 , 段塞流 ,

内蒙古赤峰家杖子金矿床矿物学特征及成因

霍亮 , 李碧乐 , 黄勇 , 王力

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2007.10.002

通过光片鉴定和电子探针分析,总结了内蒙古赤峰家杖子金矿床的矿石矿物组成,结构构造,划分了成矿期次.研究表明:矿床中矿石成分较复杂,硫化物种类多,有少量硫盐矿物出现;富硫贫砷毒砂、贫砷富硫黄铁矿、贫锌富铁的闪锌矿(与标准分子式相比),含杂质多的银锑黝铜矿和方铅矿与金关系密切;多金属硫化物阶段是该矿床的主要成矿阶段,其中第二世代富硫贫砷毒砂是家杖子金矿的最主要载金矿物,其次是方铅矿.结合流体包裹体测试和研究,确定该矿床为受大型角砾岩筒构造控制的低硫化型浅成低温热液矿床,该矿床深部有很大的找矿潜力.

关键词: 矿石矿物特征 , 矿床成因 , 家杖子金矿床

甲基磺酸锡与硫酸锡镀哑光锡的比较

张振华

电镀与精饰 doi:10.3969/j.issn.1001-3849.2012.04.007

从实验验证、成本分析两个方面对甲基磺酸锡和硫酸锡为主盐的镀哑光锡电解液在镀液性能和镀层性能进行比较,验证了甲基磺酸锡镀哑光锡在镀层和镀液方面的性能优势,在成本上,对甲基磺酸锡镀哑光锡和硫酸锡镀哑光锡做对比分析,发现二者成本接近,综合研究结论为:甲基磺酸锡为主盐镀哑光锡在未来几年内,有取代硫酸锡的趋势.

关键词: 甲基磺酸 , 硫酸 , 镀层性能 , 镀液性能 , 成本

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