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Pd/SAPO-34催化剂上CO低温氧化反应

顾建峰 , , 贾美林 , 刘玉萍 , 照日格图 , 袁忠勇

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90906

采用水热法合成了小晶粒的SAPO-34.MnSAPO-34和CuSAPO-34分子筛,并以它们为载体采用浸渍法制备了一系列不同Pd含量的催化剂用于催化CO氧化反应.结果表明:分子筛载体、催化剂制备条件、反应条件、Pd含量及预还原等对催化剂的活性影响较大.催化剂活性随焙烧温度的增加而降低,而随着反应温度的升高而提高,担载在SAPO-34上Pd含量为1.35%时性能最佳.X射线衍射和透射电镜结果表明Pd物种高度分散于催化剂上,粒子粒径在2~8 nm;X射线光电子能谱及氢气程序升温还原结果表明,高度分散的Pd~(2+)物种是CO氧化反应活性位.随着反应进行被还原为Pd~0物种,因而导致催化剂活性下降.H2预还原处理催化剂致使活性下降的实验结果也支持了这一结论.

关键词: , , , SAPO-34 , 负载型催化剂 , 一氧化碳 , 氧化

以1,4-DAB为溶剂(1,4-DABH2)2Sn2S6·(1,4-DAB)和(1,4-DABH2)Sb4S7的合成与表征

韩文静 , , 赵丽佳 , 白音孟和

人工晶体学报

以1,4-丁二胺为溶剂合成两种硫属化合物(1,4-DABH2)2Sn2S6·(1,4-DAB)(1)和(1,4-DABH2) Sb4S7(2)(1,4-DAB =1,4-丁二胺),单晶X-射线衍射分析表明化合物1为单斜晶系,空间群为P21/c,a=1.0862(5) nm,b=1.3053(6) nm,c=1.0283(5) nm,β=101.20(2)°,V=1.4302(12) nm3,Z=2;化合物2为三斜晶系,空间群为P-1,a=0.6009(4) nm,b =0.8989(7) nm,c=1.6548(12) nm,α =89.774(12)°,β=86.481 (12)°,γ=84.495(12)°,V=0.8880(11)nm3,Z=2.化合物1由离散的[Sn2S6]2+、质子化的有机胺和未质子化有机胺组成.化合物2是由质子化的有机胺和双链的[Sb4S7]2-离子组成的二维层状化合物.紫外-可见漫反射光谱研究结果表明,化合物1和2的禁带宽度分别为1.80 eV和1.54 eV,均为半导体.

关键词: 溶剂热合成 , 锡/锑硫属化合物 , 晶体结构 , 表征

叶绿素光敏化降解水中

刘延湘 , 张旭 , 邓凤霞

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.09.2015032609

为考察津在使用过程中的环境行为,实验在模拟太阳光照射下,以叶绿素铜钠盐作为光敏化剂,探讨了津光降解的影响因素及降解动力学.结果表明,津直接光解较慢,叶绿素铜钠加入可以促进津的光降解,具有敏化作用,当津初始浓度为2 mg·L-1,加入8 mg·L-1叶绿素铜钠时,津的降解率最大,达52.4%.pH影响津的光敏化降解,在pH =7时降解率较大,且随着光照时间的增加,津的降解率也随之提高.津的光降解反应符合一级反应动力学,半衰期为174 min.

关键词: , 光敏化 , 降解 , 叶绿素

羟胺促进臭氧氧化降解

许可 , 贲伟伟 , 强志民

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2017.02.2016051604

臭氧(O3)能有效氧化去除废水中的微量有机污染物,但其较高的成本限制了在我国废水处理中的应用.因此,开发新型的O3高级氧化技术以提高O3的利用率,已成为亟待解决的问题.本研究发现,羟胺(NH2OH)可大幅提高连续流O3氧化去除农药津(ATZ)的效率.与单独臭氧氧化体系相比,当[NH2OH]0∶[O3]s(摩尔浓度比)=0.25时,反应3 min时的ATZ去除率([O3]s∶[ATZ]0=10,pH 7.0)由37.9%提高至83.8%.当[NH2OH]0∶[O3]s=0.25-0.75时,反应前3 min内的加速程度随NH2OH初始浓度的升高而降低,随后在0.75比例下的加速程度升高,这与[NH2OH]∶[O3]s在反应过程中的持续降低及二级氧化剂生成的变化有关.二级氧化剂的生成种类和浓度主要受[NH2OH]0∶[O3]s影响,有羟基自由基生成.反应3 min后,在0.25比例下二级氧化剂主要通过攻击ATZ的烷基等含碳基团加速其降解,0.75比例下二级氧化剂对含氯基团的攻击加剧.本研究将为利用NH2OH开发新型的O3高级氧化技术提供依据.

关键词: 臭氧 , , 降解 , 羟胺 , 促进

零价铁活化过二硫酸盐氧化降解

蔡涛 , 张璐吉 , 胡六江 , 董华平 , 李益民

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20026

利用零价铁(Fe0)活化过二硫酸钠(PDS)产生硫酸根自由基(SO4-·)降解环境中的津.初步探讨了介质初始pH值、PDS初始浓度、Fe0加入量对津降解率的影响,并比较了铁量相同的Fe0/PDS、Fe2+/PDS和Fe3+/PDS 3种体系对津的降解能力.结果表明,在初始pH =6.5、1 mL初始浓度为2.0 mmol/L PDS、Fe0加入量为28 mg的条件下,反应60 min后,Fe0/PDS体系对100 mL浓度为0.10 mmol/L津的降解率达到99.0%,远高于Fe0、PDS、Fe2+/PDS和Fe3 +/PDS 4种体系对津的降解率.另外,酸性介质、增加Fe0或PDS的投入量均有利于提高津的降解率.同时,通过采用甲醇和叔丁醇作为分子探针鉴定了Fe0/PDS体系中产生的活性中间体SO24-·和羟基自由基(·OH).

关键词: 零价铁 , 过二硫酸盐 , 硫酸根自由基 ,

室内模拟BPRB修复津污染地下水

朱博麟 , 邱华 , 李海军 , 毕海涛 , 刘娜

黄金

设计了新型生物可渗透反应墙(BPRB)用于处理被污染的地下水.以津为污染物,装填固定有津降解菌(Pseudomonas W4)的磷酸化聚乙烯醇(PPVA)生物活性材料介质,前半部分以草炭土- PPVA/砂子为填料,以长期稳定地释放C、P;后半部分以珍珠岩- PPVA/砂子为填料,消耗草炭土- PPVA释放的C、P.选择V( PPVA生物活性材料)∶V(砂子)=1∶1的比例安装BPRB.在BPRB内设置曝气井,供氧方式为连续空气曝气,整个BPRB内DO质量浓度大于3 mg/L.BPRB模拟槽共运行140 d,累计进水1 213.6 L,共去除津(19.35±1.00)g,出水中始终未检出津.试验结果表明,在不额外添加碳源、磷源的条件下,BPRB能够长期稳定修复津污染地下水.

关键词: 地下水污染 , 生物可渗透反应墙 , 包埋固定化

气相色谱法分析尿液样品中的津及其代谢物

许人骥 , 魏复盛 , 王永华 , 胡伟 , 叶新强 , 许国旺

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2007.05.029

建立了尿液样品中津(ATZ)及其代谢物脱乙基津(DEA)、脱异丙基津(DIA)、脱乙基脱异丙基津(DEDIA)的气相色谱分析方法.样品经乙酸乙酯萃取、硫酸钠脱水、弗罗里硅土净化、浓缩后用气相色谱-电子俘获检测器分析.对样品萃取时的pH值等条件进行了优化,获得了较好的回收率.方法的检出限分别为DEDIA 0.002 5 mg/L,DEA、DIA、ATZ 0.005 mg/L.4种化合物在进样量为0.2~8 ng时与其峰面积呈良好的线性关系.利用该方法对津生产厂工人的尿液样品进行了分析,尿液中4种化合物的质量浓度为:DEDIA 0.003~0.301 mg/L,DEA 0.005~0.011 mg/L,DIA 0.006~0.276 mg/L,ATZ 0.005~0.012 mg/L.

关键词: 气相色谱法 , , 代谢物 , 尿液

霉素键合手性固定相高效液相色谱法直接分离泰妥唑对映体

关瑾 , 杨晶 , 毕玉金 , 石爽 , 李发美

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2007.05.023

利用反相高效液相色谱法在大环抗生素类手性固定相万霉素键合手性固定相(Chirobiotic V)上直接分离了泰妥唑对映体.考察了缓冲溶液的种类、浓度和pH值,有机改性剂的种类和浓度,柱长和柱温等对手性分离的影响.优化后的色谱条件为:Chirobiotic V色谱柱(150 mm×4.6 mm,5 μm),流动相为0.02 mol/L 醋酸铵缓冲液(pH 6.0)-四氢呋喃(体积比为93:7),流速为0.5 mL/min,柱温为20 ℃,检测波长为306 nm.在此条件下泰妥唑对映体达到了基线分离,分离度达1.68;对映体保留时间的相对标准偏差分别为0.48%和0.49% (n=6),峰面积的相对标准偏差分别为0.45%和0.55% (n=6).所建立的手性分离方法具有简便快速及重复性好等优点.

关键词: 高效液相色谱 , 手性固定相 , 手性分离 , 泰妥唑对映体

电镀锡新工艺

吕敬春

电镀与涂饰

介绍了一种金属钮扣电镀锡的工艺,其主要工序包括除油、卤化物镀锡、氧化发黑、抛光、罩清漆等.给出了各工序的配方及操作条件.该镀锡工艺配方简单,镀液稳定,操作简便,着色后的膜层深黑,牢固.

关键词: 金属钮扣 , 卤化物镀锡 , 氧化发黑 , 工艺条件

一种银电镀工艺

程永红

电镀与涂饰 doi:10.3969/j.issn.1004-227X.2004.04.019

提出一种在黄铜件表面获得黑色银外观的新方法,介绍了其工艺流程和各工序配方.该工艺在镀银前用黑色油墨将工件均匀涂覆,经研磨、砂面处理后镀银.该方法对原工艺进行了改进,减少了擦拭工序,节约了人力,带来了可观的经济效益.

关键词: 黄铜件 , 油墨 , 镀银

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