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甲酸在Au(997)台阶表面的氧化反应

邬宗芳 , 姜志全 , , 熊锋 , 孙光辉 , 黄伟新

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(16)62467-1

催化是纳米催化的代表性体系之一,但对催化作用的理解还存在争议,特别是颗粒尺寸对其催化作用的影响.颗粒尺寸减小导致的表面结构主要变化之一是表面配位不饱和金原子密度的增加,因此研究原子配位结构对其催化作用的影响对于理解催化作用尺寸依赖性具有重要意义.具有不同配位结构的颗粒表面可以利用金台阶单晶表面来模拟.我们研究组以同时具有Au(111)平台和Au(111)台阶的Au(997)台阶表面为模型表面,发现Au(111)台阶原子在CO氧化、NO氧化和NO分解反应中表现出与Au(111)平台原子不同的催化性能.负载型Au颗粒催化甲酸氧化反应是重要的Au催化反应之一.本文利用程序升温脱附/反应谱(TDS/TPRS)和X射线光电子能谱(XPS)研究了甲酸在清洁的和原子氧覆盖的Au(997)表面的吸附和氧化反应,观察到Au(111)台阶原子和Au(111)平台原子不同的催化甲酸根氧化反应行为.与甲酸根强相互作用的Au(111)台阶原子表现出比与甲酸根弱相互作用的Au(111)平台原子更高的催化甲酸根与原子氧发生氧化反应的反应活化能.在清洁Au(997)表面,甲酸分子发生可逆的分子吸附和脱附.甲酸分子在Au(111)台阶原子的吸附强于在Au(111)平台原子的吸附. TDS结果表明,吸附在Au(111)台阶原子的甲酸分子的脱附温度在190 K,吸附在Au(111)平台原子的甲酸分子的
  脱附温度在170 K. XPS结果表明,分子吸附甲酸的C 1s和O 1s结合能分别位于289.1和532.8 eV.利用多层NO2的分解反应在Au(997)表面控制制备具有不同原子氧吸附位和覆盖度的原子氧覆盖Au(997)表面,包括氧原子吸附在(111)台阶位的0.02 ML-O(a)/Au(997)、氧原子同时吸附在(111)台阶位和(111)平台位的0.12 ML-O(a)/Au(997)、氧原子和氧岛吸附在(111)平台位和氧原子吸附在(111)台阶位的0.26 ML-O(a)/Au(997). TPRS和XPS结果表明,甲酸分子在105 K与Au(997)表面原子氧物种反应生成甲酸根和羟基物种,但甲酸根物种的进一步氧化反应依赖于Au原子配位结构和各种表面物种的相对覆盖度.在0.02 ML-O(a)/Au(997)表面暴露0.5 L甲酸时, Au(111)台阶位氧原子完全反应,甲酸过量.表面物种是Au(111)台阶位吸附的甲酸根、羟基和甲酸分子.在加热过程中,甲酸分子与羟基在181 K反应生成甲酸根和气相水分子(HCOOH(a)+ OH(a)= H2O + HCOO(a)),甲酸根在340 K发生歧化反应生成气相HCOOH和CO2分子(2HCOO(a)= CO2+ HCOOH).在0.12 ML-O(a)/Au(997)和0.26 ML-O(a)/Au(997)表面暴露0.5 L甲酸时,甲酸分子完全反应,原子氧过量.表面物种是Au(111)平台位和Au(111)台阶位吸附的甲酸根、羟基和原子氧.在加热过程中, Au(111)平台位和Au(111)台阶位的甲酸根分别在309和340 K同时发生氧化反应(HCOO(a)+ O(a)= H2O + CO2)和歧化反应(2HCOO(a)= CO2+ HCOOH)生成气相CO2, H2O和HCOOH分子.在0.26 ML-O(a)/Au(997)表面暴露10 L甲酸时,甲酸分子和原子氧均未完全消耗.表面物种是Au(111)平台位和Au(111)台阶位吸附的甲酸根、羟基、甲酸分子和原子氧.在加热过程中,除了上述甲酸根的氧化反应和歧化反应,还发生171 K的甲酸分子与羟基的反应(HCOOH(a)+ OH(a)= H2O + HCOO(a))和216 K的羟基并和反应(OH(a)+ OH(a)= H2O + O(a)).

关键词: 催化 , 表面化学 , 模型催化剂 , 几何结构 , 配位数

地测采综合系统在辽宁省排山楼金矿的应用

李卫东 , 肖振凯

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2007.06.008

简要介绍了地测采综合系统的功能,并结合辽宁省排山楼金矿实际详述其在矿山地质、矿山测量、采矿工程设计方面的应用情况.该综合系统具有良好的操作性,为矿山地测采办公自动化及三维立体设计发挥了重要作用.

关键词: 地测采综合系统 , 三维数据图 , 办公自动化 , 排山楼金矿

大桥钢箱梁油漆与电弧喷铝涂装方案对比

王延东 , 杨笑宇 , 洪伟 , 贾平 , 晁宇

表面技术 doi:10.3969/j.issn.1001-3660.2009.01.029

通过对涂层的形成原理及失效方式、耐腐蚀寿命、结合力、涂装施工工艺和防腐涂层维护5个方面进行对比,分析了油漆和电弧喷铝涂装方案的特点.针对荆大桥所处的腐蚀环境,指出在钢箱梁防腐蚀施工中,电弧喷铝比油漆重防腐方案具有更优秀的防腐蚀效果,进而说明电弧喷铝防腐涂装能够更广泛地应用到钢结构防腐施工中.

关键词: 大桥 , 钢箱梁 , 油漆重防腐 , 电弧喷铝

老挝班姆金矿地质特征与控矿因素分析

潘瀚 , 李学彪 , 赵延朋 , 陈晓峰 , 铁锁

有色金属工程 doi:10.3969/j.issn.2095-1744.2017.02.015

姆金矿位于特提斯成矿域的东段,琅勃拉邦—黎府铜多金属成矿带.介绍了班姆金矿矿区地质概况、矿体地质特征及地球化学异常特征等,分析了控矿条件,认为该矿床受地层、断裂构造、岩浆岩等多种控矿因素的控制,这对矿区进一步找矿及外围找矿有一定的参考意义.

关键词: 姆金矿 , 地质特征 , 控矿因素 , 老挝

含左手材料的托多层结构

朱世忠

硅酸盐通报

采用转移矩阵的方法研究了由左手材料和右手材料交替组成的托结构的透射谱,发现相比于全部由右手材料组成的托多层结构的透射谱,其透射峰的个数减少,但是随着托结构代数的增加,这种现象逐渐消失.在托多层结构中,场强的分布呈现出与结构相似的现象.本文同时研究分析了托结构中的零有效折射率带隙.

关键词: 左手材料 , 托结构 , 有效折射率带隙

新疆古尔金矿床综合找矿模型

闻晓慧 , 姚敬 , 张素兰 , 林天亮

黄金 doi:10.11792/hj20130305

找矿模型的建立对在已知矿床周围寻找同类型矿床具有重大的意义.古尔塔格金矿带是新疆东天山的重要金矿带,已发现金矿床(点)多处,其中古尔金矿床是该带具有代表性的矿床.通过系统分析研究古尔金矿床地质、地球物理和地球化学找矿信息,进而建立古尔金矿床综合矿模型,确立一套有效找矿方法技术组合,为该成矿带同类型矿床的快速高效找矿评价提供合理的评价模型和评价方法.

关键词: 古尔金矿床 , 地质 , 地球物理 , 地球化学 , 找矿模型

酸铵改性对聚丙烯腈热性能的影响

张寿春 , 温月芳 , 杨永岗 , 郑经堂 , 凌立成

高分子材料科学与工程

在二甲基亚砜溶液体系中,制备了丙烯腈-衣酸铵共聚树脂.用差示扫描量热和热失重-质谱仪分析了衣酸铵对聚丙烯腈预氧化稳定化放热曲线和炭化裂解过程的影响.衣酸铵有效地降低了树脂的预氧化放热峰起始温度和放热量,拓宽放热峰,提高了炭化收率;衣酸铵含量从0.2%增至1.0%时,炭化收率逐渐增大;含1.0%衣酸铵的共聚PAN与均聚PAN相比,炭化过程中部分主要挥发性产物的释放量减小.

关键词: 聚丙烯腈 , 共聚单体 , 预氧化稳定化 , 炭化

明发动机活塞腐蚀及其预防

陈亮 , 吴江

腐蚀与防护 doi:10.3969/j.issn.1005-748X.2008.05.008

活塞是发动机的重要受力、受热部件之一,其工作条件恶劣,容易出现热疲劳损伤;同时活塞上的局部腐蚀会产生应力集中源.由此严重影响到飞行安全.以美制NEW PIPER PA44-180双发飞机使用的莱明航空活塞发动机的活塞为例,对其在成都地区的大气环境下腐蚀产生的原因进行了分析,并提出了相应的预防措施.

关键词: 活塞 , 腐蚀 , 预防 , 大气环境

聚丙烯在衣酸介质中的腐蚀行为

龙晋明 , 樊爱民 , 司云森 , 张晓玉

中国腐蚀与防护学报

采用静态腐蚀试验考察试样浸泡前后的重量变化,外观变化,机械性能(硬度和冲击强度)变化以及结构的变化,研究了聚丙烯塑料在衣酸水溶液中的腐蚀行为。结果表明,聚丙烯在衣酸中的腐蚀主要包括介质的扩散渗透、助剂溶出和聚丙烯树脂的氧化,介质组成和温度有显著影响。经衣酸介质浸蚀后,聚丙烯的硬度变化不大,但冲击强度有所下降。根据重量、外观及性能的情况,认为聚丙烯塑料在衣酸介质中的耐腐蚀性良好。

关键词: 塑料 , Polypropylene , Corrosion , Itaconic acid

酸含量对聚丙烯腈热行为的影响

张寿春 , 温月芳 , 杨永岗 , 郑经堂 , 凌立成

新型炭材料 doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2003.04.013

共聚单体含量是影响PAN树脂在预氧化过程中反应特征的因素之一,通过热失重、差示扫描量热和X-射线衍射法探讨了衣酸含量对共聚PAN的热失重、放热量、环化速度的影响.结果表明:衣酸含量的质量分数从1.4%增加至4.3%时,共聚PAN在预氧化过程中放热量、热失重逐步降低;当衣酸含量的质量分数超过4.3%时,其放热量和热失重逐渐增加.含4.3%衣酸的聚丙烯腈树脂有最小的热失重、放热量和较低的环化速度.

关键词: 聚丙烯腈 , 炭纤维前驱体 , 预氧化稳定化

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