李登峰
,
单尚
,
石利军
,
郎睿
,
夏春谷
,
李福伟
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(11)60491-9
以Pd(OAc)2为主催化剂,以Cu为助催化剂,以碘为氧化剂,高效地实现了吲哚与苯炔直接羰化合成吲哚-3-炔酮,并优化了反应条件.结果表明,该催化剂体系对带有不同取代基的吲哚、端炔类化合物具有非常好的适用性,最高分离产率可达94％.生成的吲哚-3-炔酮产物可进一步与叠氮化钠和溴苄一锅反应,高产率地得到3-甲酰三唑基吲哚类化合物.由于原料来源简单,产率高,且两类产物都是重要的中间体,因此该方法具有一定的应用价值.
关键词:
羰基化
,
一氧化碳
,
钯
,
吲哚-3-炔酮
,
3-甲酰三唑基吲哚
龙向东
,
孙鹏
,
李泽龙
,
郎睿
,
夏春谷
,
李福伟
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(15)60934-2
γ-戊内酯广泛应用于食品添加剂、燃料添加剂、溶剂、汽油、柴油以及多种化工中间体的合成,由于其上游原料乙酰丙酸是重要的生物质基平台化合物已实现了工业化生产,因此发展其高效、可循环使用的催化合成新体系是近年来生物质催化转化的研究热点之一.目前使用的多相催化剂体系主要是浸渍法制备的负载型金属纳米颗粒催化剂,活性金属主要有Ru, Pd, Pt, Au, Cu, Ni等.由于乙酰丙酸制备γ-戊内酯反应是一个酸性的含水体系,在高温、高压条件下,使用浸渍法得到的催化剂特别是非贵金属催化剂容易发生活性金属的聚集、流失,从而使得催化剂重复使用的效果不佳.从非贵金属替代贵金属和提高催化剂稳定性这两点入手,本论文以水滑石为合成催化剂的单一前驱体,将非贵金属(Cu, Ni, Fe, Co)掺入到水滑石的结构骨架中,通过直接氢气焙烧还原制得了高负载量的负载型金属纳米颗粒多相催化剂.将制得的催化剂应用于乙酰丙酸加氢反应,其催化活性顺序为： Co>Ni>Cu>Fe.制备出了5种不同Co/Al比的Co基催化剂,其中4Co/Al2O3催化剂在H2(5 MPa)、180 oC条件下,显示出了类似贵金属钌催化剂的活性和选择性,乙酰丙酸在3 h内完全转化,γ-戊内酯的选择性高达99%.为了进一步了解催化剂的结构与其活性和稳定性之间的关系,我们采用X射线粉末衍射仪(XRD),氢气程序升温还原(H2-TPR), X射线光电子能谱(XPS),透射电子显微镜(TEM)等表征手段研究了催化剂的形貌和结构. TEM结果表明,以水滑石为前驱体制备的Co催化剂中负载的Co纳米颗粒的平均粒径在25–30 nm,而用浸渍法制备的相同负载量的Co催化剂的Co纳米颗粒粒径大于150 nm.相应的催化反应结果表明,前者的催化活性要远好于后者.水滑石前驱体的H2-TPR实验结果表明,随着Co/Al比增加,其还原峰向低温方向位移.这是由于Al含量的减少,导致金属Co离子周围键合的Al离子数量减少,从而使得Co与Al之间的作用力减弱, Co更加容易被还原.表现在还原温度上,即为还原温度降低,说明了Co纳米颗粒与载体之间具有一种强相互作用.结合TEM测试结果,正是这种强相互作用限制了Co纳米颗粒的长大,使其要远小于用浸渍法制得的Co纳米颗粒. HRTEM测试结果显示在4Co/Al2O3催化剂结构中, Co金属纳米颗粒与载体Al2O3之间存在一种核壳结构的关系, Co纳米颗粒被包埋于载体Al2O3中形成核壳结构.这种结构同样也保证了活性金属与载体之间较强的相互作用,有效地避免Co纳米颗粒在强水热、酸性条件下的聚集和流失,从而使该催化剂在循环使用四次时仍能保持优异的活性和选择性.我们进一步研究了该核壳结构形成的原因.发现催化剂在制备过程中如果先用空气高温焙烧,再用氢气还原,得到的催化剂中则没有明显的核壳结构,且Co纳米颗粒粒径在55 nm左右.相应的催化反应结果也要差于直接氢气焙烧还原得到的4Co/Al2O3催化剂.这也从侧面说明了以水滑石为前驱体制备负载型金属纳米颗粒催化剂时,其原位的限制效应在控制金属纳米颗粒的大小、稳定性方面的优越性.此外,由于该Co催化剂具有磁性特征,很容易通过磁性回收实现催化剂与反应液的分离,大大简化了催化剂的回收及产物分离过程.
关键词:
生物质转化
,
乙酰丙酸
,
γ-戊内酯
,
稳定碱金属催化剂
,
核壳结构
,
钴
张鉴清
,
F.Mansfeld
腐蚀学报（英文）
有机涂层浸泡于试验介质中,对其进行交流阻抗测量得到的图谱,随浸泡时间的不同而变化。本文提出一种交流阻抗谱的解析方法,可以推算反映有机涂层性质的参数,并从各参数随浸泡时间的变化情况来评价有机涂层。本文还对春山志郎提出的特征频率法进行了深入的讨论。
关键词:
罗序燕
,
朱传华
,
成荣超
材料保护
锡铜锌合金镀层已广泛应用于电子和机械产品的防护,为此,以5-Br-2-吡啶偶氮-5-二乙氨基酚(5-Br-PADAP)为显色剂,采用双波长分光光度法对新型环保锡铜锌合金镀液中的铜、锌含量进行同时测定.Cu2+的测量波长是555 nm,参比波长是561 nm;Zn2+的测量波长是538nm,参比波长是568 nm.试验考察了酸度、甘油用量、显色剂用量、OP乳化剂用量以及干扰离子对测定的影响.结果表明:铜、锌含量在0～20μg/25 mL范围内均服从郎伯-比尔定律,样品加标回收率为98%以上.该方法简便、快速,准确度高,不经分离可直接对锡铜锌合金镀液中的铜、锌进行快速测定,结果令人满意.
关键词:
铜
,
锌
,
测定
,
锡铜锌合金镀液
,
5-Br-PADAP
,
双波长分光光度法
陈华俊
,
米贤武
量子电子学报
doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2012.02.005
在解析边带机制下用量子郎之万方程研究一种由辐射压力与驱动Fabry-Perot光学腔相耦合而产生的光机械动力学行为.随着输入激光功率的增加,振子的涨落光谱呈现简正模式分裂的现象,并且结果和实验相符合.也推导了有效机械阻尼和共振频移.红移边带导致了机械模的冷却,蓝移边带引起了机械模的放大.此外,引入一种近似机制来研究振子的冷却.由于简正模式分裂和基态冷却都要求在解析边带机制下,这就需要考虑简正模式分裂是否会影响到振子的冷却.同时也讨论了操控基态冷却的关键因素.
关键词:
量子光学
,
光机械腔
,
辐射压力
,
简正模式分裂
,
冷却
张炜
,
吕泽承
,
樊宇璐
,
陈庆发
,
田树军
绝缘材料
doi:10.16790/j.cnki.1009-9239.im.2017.03.013
采用紫外吸收光谱技术检测开关柜内部的臭氧气体含量,并以此判断其内部空间中是否存在局部放电现象.首先,利用放电所产生的臭氧气体对紫外光束C波段在253.7 nm波长处具有良好吸收效果的特性,以汞灯发射特定波长光信号分别测量其穿透载气、臭氧气体后的光强值;其次,依据郎伯-比尔定律计算紫外光束在吸收池的光强值、衰减值及吸收系数,进而求解臭氧气体浓度;最后,通过分析臭氧气体的浓度而判断是否存在放电现象.模拟试验和现场应用结果证明,该方法可检测到开关柜内部的臭氧气体含量,并避免环境噪声及电磁信号对检测结果的影响,直观地反映开关柜内局部放电的情况.
关键词:
开关柜
,
紫外
,
吸收光谱
,
朗伯-比尔定律
,
臭氧
,
局部放电
贺鑫杰，张建良，祁成林，孔德文，马超，卢伟佳
钢铁
采用热分析技术，研究了CaO、Fe2O3、MgO和MnO2 4种催化剂对精煤和瘦煤燃烧特性的影响，以及非等温燃烧条件下，催化剂对燃烧反应动力学参数的影响。研究表明：当加入量为1%时，4种催化剂都能降低精煤和瘦煤的初始燃烧温度，其中CaO对煤粉的催化助燃效果最为显著。同为过渡金属氧化物，当加入量小于2%时，MnO2降低两种煤粉初始燃烧温度的效果要好于Fe2O3；当加入量为2%时，MnO2降低两种煤粉初始燃烧温度的作用减弱，比Fe2O3的作用?睿尤胧菝菏匝保孟窒笥任飨浴?种催化剂都能降低精煤和瘦煤在第1反应阶段的活化能，其中CaO表现出的助燃效果最好；在第2反应阶段，CaO对精煤的催化燃烧作用最好，而4种催化剂对瘦煤的催化燃烧作用不明显。
关键词:
煤粉
,
catalyst
,
combustion
,
kinetics
