户秋义
,
赵继全
,
朱领地
,
李梦青
,
李国华
,
王阳
,
葛凤燕
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2002.05.020
在空气氧化青霉素衍生物合成亚砜的反应中,用溶胶-凝胶法包容催化剂乙酰丙酮钴(Ⅲ),使反应在非均相条件下进行.采用反相高效液相色谱法测定了该反应的转化率.采用的色谱柱为C18反相柱(4.6 mm i.d.×150 mm,10 μm),流动相为甲醇-水(体积比为85∶15)溶液.在270 nm检测波长下,青霉素G-对甲氧基苄基酯亚砜(PGPMBO)检测量在0.05 g*L-1～0.40 g*L-1时,与其峰面积具有良好的线性关系,线性相关系数为0.9992.在不同反应条件下反应的最高转化率为98.8%.该方法可直接对反应体系进行测定,可以快速准确地测定出反应的转化率,准确地反映出反应的真实情况.
关键词:
高效液相色谱法
,
空气氧化
,
反应转化率
,
青霉素衍生物
,
亚砜
何乐芹
,
赵继全
,
张雅然
,
赵东敏
,
赵姗姗
催化学报
合成了新型二水杨醛衍生物,将其与(1R,2R)-环己二胺缩合制备出手性低聚环状salen配体,该配体再与Mn3+配位制得手性低聚环状salen-Mn(Ⅲ)配合物. 利用核磁共振光谱、傅里叶变换红外光谱、紫外可见光谱、凝胶渗透色谱和元素分析等手段对配体和配合物进行了表征. 分别以NaClO和间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂,考察了该salen-Mn(Ⅲ)配合物催化烯烃不对称环氧化反应的性能. 结果表明,该配合物对顺-β-甲基苯乙烯的不对称环氧化反应具有很好的催化性能,产物选择性达96%, ee值达78%. 以顺-β-甲基苯乙烯为底物,m-CPBA为氧化剂,考察了该配合物催化剂的循环使用性能.
关键词:
不对称环氧化
,
非官能化烯烃
,
低聚salen-Mn(Ⅲ)配合物
,
电子效应
,
轴向配体
赵姗姗
,
赵继全
,
何乐芹
,
李娜
,
赵东敏
催化学报
利用1,2:5,6-二氧-异丙叉基-3-氧-亚甲基-[5-(3-叔丁基-2-羟基苯甲醛)]-α-D-呋喃葡萄糖与(1S, 2S)-(-)-1, 2-二苯基乙二胺缩合生成新型手性Salen配体,再与Mn3+配位制得糖衍生的手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物. 利用核磁共振波谱、傅里叶变换红外光谱、紫外-可见光谱和元素分析方法对配体和配合物进行了表征. 分别以NaClO和间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂,考察了该配合物催化烯烃不对称环氧化反应的性能. 结果表明,在配体羟基的对位引入手性糖基对催化效果有一定的影响. 并且以m-CPBA为氧化剂考察了催化剂在离子液体[bmim]PF6中苯乙烯环氧化反应的循环使用性能. 催化剂在使用四次后,对映体过量值仍能达到51%.
关键词:
不对称环氧化
,
Salen-Mn(Ⅲ)配合物
,
葡萄糖衍生物
,
二苯基乙二胺
,
离子液体
葛凤燕
,
赵继全
,
户秋义
,
邵丽君
催化学报
采用溶胶-凝胶法分别以SiO2,Al2O3和TiO2为基体包容β-二酮钴配合物制备了非均相催化剂,采用FT-IR,TG-DTA,XPS及N2吸附方法对以SiO2为基体包容的乙酰丙酮合钴配合物Co(acac)2/SiO2进行了表征,并通过空气氧化二苯甲醇合成二苯甲酮反应评价了催化剂的催化性能. 结果表明,Co(acac)2/SiO2的催化性能最好,其玻璃性能也最好. 用Co(acac)2/SiO2作为催化剂反应12 h后,二苯甲醇的转化率为95.7%, 与均相催化反应相比没有明显降低,而且循环利用7次后其催化性能保持不变. 包容催化剂的活性依赖于包容基体及其比表面积.
关键词:
溶胶-凝胶法
,
氧化硅
,
氧化铝
,
氧化钛
,
基体
,
β-二酮钴配合物
,
二苯甲醇
,
氧化
,
二苯甲酮
李亚玲
,
赵继全
,
郑严
,
葛凤燕
催化学报
以正硅酸乙酯为前驱体,采用溶胶-凝胶技术将吡啶羧酸钴包埋进SiO2基体中,于80 ℃干燥12 h后得到钴含量为2.8%(Co/Si摩尔比)的干凝胶催化剂. 采用FT-IR和TG-DTA方法对包埋催化剂进行了表征,考察了成胶过程中的pH和水与正硅酸乙酯的摩尔比(R)对包埋催化剂的结构及其对甲醇氧化羰化制碳酸二甲酯反应催化性能的影响. 结果表明,干凝胶催化剂有较高的比表面积(320～458 m2/g). 在酸性条件下,增大pH或减小R值可缩短成胶时间. 最佳的包埋条件是pH=4,R=6,在此条件下制备的凝胶包埋催化剂的活性最高,反应3 h,甲醇转化率为5.73%,略低于均相催化剂上的甲醇转化率. 但凝胶包埋催化剂分离简便,且重复使用6次后活性保持不变.
关键词:
溶胶-凝胶法
,
包埋
,
吡啶羧酸钴
,
干凝胶
,
甲醇
,
氧化羰化
,
碳酸二甲酯
文彦珑
,
张月成
,
冯成
,
张崸
,
徐卫华
,
赵继全
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2011.00632
通过掺杂制备了一系列多金属改性的ZSM-5催化剂,并用于丙酮和甲醇氨化合成2,6-二甲基吡啶的反应中.在固定床反应器上筛选出催化性能良好的催化剂6%Pb-0.5%Fe-0.5%Co/ZSM-5(200),探讨了过渡金属掺杂的促进作用,并考察了反应温度、氨醇比、酮醇比、水含量和停留时间对反应性能的影响.结果表明,该催化剂在常压、450℃、氨醇摩尔比2:1、丙酮与甲醇摩尔比2:1、水含量40%和停留时间5.5 s的条件下,反应20h时,丙酮转化率为67.6%,2,6-二甲基吡啶收率可达40.3%.在上述条件下连续反应42h后,催化剂性能有所下降,此时2,6-二甲基吡啶收率降至23%.利用空气氧化法对催化剂进行在线再生,可使催化剂性能基本得到恢复.同时采用X射线衍射、N2吸附和吡啶吸附红外光谱等方法对催化剂失活因为进行了分析.
关键词:
2,6-二甲基吡啶
,
甲醇
,
丙酮
,
氨化
,
铅
,
铁
,
钴
,
ZSM-5分子筛
郑岩
,
赵继全
,
葛凤燕
,
李亚玲
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2003.05.014
利用溶胶-凝胶技术包容Ni(acac)2*2H2O络合物催化环己烯的环氧化. 应用FT-IR、N2吸附测定比表面积等方法对凝胶催化剂进行表征. 考察包容条件对催化活性的影响. 在pH=3,n(H2O)/n(Si)=6,干燥温度为80 ℃时,凝胶催化剂的催化效果最佳;且与均相催化剂的催化活性相当. 循环使用3次仍保持较高的催化活性,解决了均相催化剂对设备腐蚀和无法重复利用的问题. 对包容的Fe(acac)3和Co(acac)2*2H2O进行对比,结果表明包容的乙酰丙酮镍催化剂催化活性最佳.
关键词:
环己烯
,
环氧化
,
乙酰丙酮镍
,
胶囊化催化剂
韩建萍
,
赵继全
,
陆敬国
,
张月成
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.11.013
利用丙氨酸和水杨醛合成了席夫碱Mn(Ⅲ)配合物(Sal-Ala-Mn).以分子氧为氧源,异丁醛为共还原剂,考察了反应温度、时间、催化剂量、异丁醛量、溶剂量对Sal-Ala-Mn催化环己烯环氧化反应催化性能的影响.结果表明,最佳反应条件即环己烯2.5 mL,催化剂0.1 mmol,异丁醛4.5 mL,乙腈60 mL,温度35 ℃,反应时间10 h时,环己烯的转化率为98.3%,环氧环己烷的选择性为70.6% .
关键词:
丙氨酸
,
席夫碱锰配合物
,
环己烯
,
空气环氧化
,
分子氧
张雅然
,
赵继全
,
何乐芹
,
张松梅
,
吴伟鹏
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.04.026
在N2气保护下,3-甲酰基-4-羟基苯甲酸甲酯与环己二胺在无水乙醇中缩合反应合成了新型的Schiff碱配体N,N'-双(3-甲酰基-4-羟基苯甲酸甲酯)缩环己二胺,收率为66.7%.该配体与四水合醋酸锰在无水乙醇中反应,并经空气氧化、氯化锂处理得到Mn3+配合物;与三氯化铁、氯化镍在无水乙醇中配位分别得到Fe3+、Ni2+配合物.并通过红外光谱、核磁共振、元素分析等测试方法对配体和配合物结构进行了表征.
关键词:
N,N'-双(甲酰基羟基苯甲酸甲酯)缩环己二胺
,
Schiff碱
,
金属配合物
