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α-二亚胺钴配合物催化1,3-丁二烯高活性与高顺式-1,4选择性聚合

翔宇 , 刘恒 , 胡雁鸣 , 代全权 , 毕吉福 , 白晨曦 , 张学全

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60625-1

合成了一系列α-二亚胺钴配合物[ArN=C(Me)-(Me)C=NAr]CoC12 (Ar=C6H5,3a; 4-MeC6H4,3b; 4-MeOC6H4,3c; 4-FC6H4,3d;4-ClC6H4,3e;2-MeC6H4,3f;2-EtC6H4,3g; 22PrC6H4,3h;2,4,6-Me3C6H2,3i;2,6-Et2C6H3,3j;2,6-iPrC6H3,3k)和作为对比的吡啶双亚胺二氯化钴配合物(4a),并用X射线单晶衍射方法研究了配合物3i,3k和4a的分子结构.α-二亚胺钴配合物在倍半乙基氯化铝的作用下对丁二烯聚合有较高的催化活性,得到的顺式-1,4结构含量达98%,且有较高分子量(Mn≈1×104-1X105)的聚丁二烯.配体的电子效应影响催化剂的活性及顺式-1,4选择性,而配体的空间位阻对丁二烯聚合几乎没有影响.详细研究了聚合时间、聚合温度、烷基铝助催化剂及铝比等条件对丁二烯聚合行为的影响.

关键词: , α-二亚胺 , 1,3-丁二烯 , 聚丁二烯 , 聚合

喹啉醛亚胺钴配合物催化丁二烯顺式-1,4选择性聚合

翔宇 , 刘恒 , 张学全

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30133

合成和表征了一系列以[NN]双齿喹啉醛亚胺为配体的二氯化钴配合物(1a ~6a).以X射线单晶衍射技术分析了配合物2a、3a和4a的分子结构.配合物2a和3a以单核四配位(2个氮原子和2个氯原子)的形式结晶,而配合物4a由于取代基空间位阻小,则以双核的形式结晶.在倍半乙基氯化铝(EASC)的活化下,该催化体系引发丁二烯单体聚合,得到顺式-1,4结构含量高达98%的聚丁二烯.催化剂催化活性随配体上取代基吸电子能力的增加而提高,但随取代基空间位阻的增加而降低.所合成的聚丁二烯具有高相对分子质量(Mn约为2.0×105)和窄的相对分子质量分布(Mw/Mn<2.7).

关键词: 钴(Ⅱ)配合物 , 丁二烯 , 聚丁二烯 , 聚合

减缓低渗透储层敏效应的方法研究

张小琴 , 王宇池 , 王永青 , 韩力挥

合成材料老化与应用

目前,低渗透油藏在各大油田分布广泛,其石油储量占未开发石油总量的比重较大.敏效应是导致低渗透油藏难以开采、采收率低的一个重要影响因素.采用敏指数来评价敏损害程度,制取了三种非离子表面活性剂JN-1、JN-2和JN-3,通过筛选得知JN-3降低油水界面张力的能力最强.根据敏效应产生的机理以及水井转抽机理,开展了减缓敏效应的室内试验研究,结果表明,针对性地向注入水中加入非离子表面活性剂JN-3,可以降低油水界面张力,同时适时地采用水井转抽逆向驱油来增大驱动压差,有效地抑制和减缓了敏效应,提高原油采收率.

关键词: 低渗透油藏 , 敏效应 , 非离子表面活性剂 , 水井转抽

含尘流透平叶片冲蚀的数值分析

姜小敏 , 凌志光 , 邓兴勇

工程热物理学报

本文在含尘流透平叶片流道内气固两相流动数值模拟的基础上,发展了叶片冲蚀的数值分析方法,提出了便于工程应用的有限区域内质量加权、面积平均的冲蚀率统计分布计算方法,对建造中的江苏徐州旺增压流化床联合循环中试电站燃气轮机叶片冲蚀问题进行了数值模拟,给出了计算结果的数据图象资料,就叶片冲蚀状况进行了分析。

关键词: 透平机械 , 叶片冲蚀 , 数值分析

无取向电工钢的高温塑性变形流动应力

董彦,龚志翔,肖国华

钢铁研究学报

以指导无取向电工钢热轧工艺为目的,采用Gleeble 1500热模拟试验机进行高温等温压缩,在应变速率为0.01~10s-1和变形温度500~1200℃条件下,对试样进行试验研究。结果表明:随着变形温度的升高,在回复与再结晶过程中发生α-Fe向γ-Fe相的?洌挛忍鞅溆αΤ氏帧耙斐!北浠2捎肁rrhenius关系模型,模型参数能很好的与试验结果相吻合。利用模型分别计算得500~800℃时,应力水平因子α=0.0390MPa-1,应力指数n=7.93,结构因子A=1.9×1018 s-1,热变形激活能Q=334.8kJ/mol;1050~1200℃时,应力水平因子α=0.1258MPa-1,应力指数n=5.29,结构因子A=1.0×1028 s-1,热变形激活能Q=769.9kJ/mol。

关键词: 无取向 , electrical steel , high temperature , plastic deformation , flow stress

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