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Ag/SBA-15低温气相选择性催化氧化苯甲醇合成苯甲醛

马良 , , 郭祥峰 , 项礼军

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60720-7

以SBA-15为载体,采用浸渍法制备了不同Ag含量的Ag/SBA-15,通过N2吸附-脱附、X射线衍射、扫描电子显微镜、高分辨透射电子显微镜、X射线光电子能谱和电感耦合等离子体质谱对催化剂进行了表征.将Ag/SBA-15用于苯甲醇气相选择性催化氧化合成苯甲醛,研究了反应条件对转化率和选择性的影响.结果表明,Ag/SBA-15具有均一的一维孔道结构、较厚的孔壁(3-5 nm)及较大的比表面积(411-541 m2/g),其规整纳米空间的限域作用使一定负载量的Ag以纳米尺寸均匀分散于介孔SBA-15孔道内,增加了活性组分的比表面积.亲核性氧物种从Ag到SBA-15表面的氧溢流,提高了低温下Ag/SBA-15对苯甲醇气相选择性氧化合成苯甲醛的催化性能.5.3%Ag/SBA-15中的Ag粒径为5-5 nm,且均匀分散于载体孔道中,反应温度为220℃时,苯甲醇转化率为87%,苯甲醛选择性为95%; 240℃时,苯甲醇转化率和苯甲醛选择性分别高达94%和97%;并在240-300℃范围内,其催化活性和选择性保持不变,表现出了良好的温度耐受能力.催化剂经活化再生可以连续使用40 h,选择性基本保持不变.

关键词: , SBA-15 , 低温气相氧化 , 苯甲醇 , 苯甲醛

恩诺沙星与牛血清白蛋白的相互作用

, 曾晓丹 , 郭祥峰 , 王清滨

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.09.004

用荧光光谱法、紫外分光光度法研究了甲醇与水的体积比为1∶9溶液中恩诺沙星(EFLX)与牛血清白蛋白(BSA)的相互结合作用. 研究表明,二者的结合常数为4.16×105 L/mol,以其摩尔比为1∶1结合,给体(BSA)与受体(EFLX)间的距离r=4.40 nm. EFLX与BSA的相互结合作用为荧光静态猝灭过程.

关键词: 恩诺沙星 , 牛血清白蛋白 , 荧光猝灭

α-硫辛酸与牛血清白蛋白的相互作用

王欣 , , 郭祥峰 , 卢小霞

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.07.007

利用荧光光谱和紫外-可见吸收光谱研究了在缓冲溶液中不同温度下α-硫辛酸(ALA)与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用.结果表明,ALA对BSA的内源荧光猝灭为静态猝灭过程,猝灭常数Ksv分别为4.65×103L/mol(26℃)和4.46×103L/mol(37℃).依据F(o)rster非辐射能量转移机制,得到给体(BSA)-受体(ALA)间的结合距离r=2.90 nm,能量转移效率E=5%.测定了该反应在不同温度下的结合常数KA=4.31×103L/mol(26℃),4.27×10.L/mol(37℃),以摩尔比1:l结合.根据不同温度下的结合常数确定了相互作用过程的热力学参数,并根据热力学参数确定了ALA与BSA之间作用力主要是静电作用.

关键词: α-硫辛酸 , 牛血清白蛋白 , 荧光猝灭

导数同步荧光法同时测定1-萘胺和2-萘胺

, 郭祥峰 , , 孙淑君

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90397

为同时测定2种萘胺异构体的含量,研究了1-萘胺和2-萘胺的同步荧光光谱及其一阶导数同步荧光光谱,利用零交点法避免了它们之间的干扰. 在pH=7.5的KH2PO4-NaOH缓冲溶液中,波长差为120 nm的条件下,测定了1-萘胺和2-萘胺的同步荧光. 进一步对2种萘胺的同步光谱做一阶导数处理,分别在1-萘胺和2-萘胺的导数同步荧光光谱为零的259和290 nm处读取另一种异构体的信号值. 该值与浓度呈线性关系,线性范围均在4.0×10-7~2.0×10-5 mol/L;1-萘胺和2-萘胺的检出限分别是4.0×10-8和2.9×10-8 mol/L;RSD均在5%以下. 该方法用于产品中2种萘胺的同时测定,获得满意结果.

关键词: 萘胺 , 同步-导数荧光光谱

钒改性六方介孔硅分子筛催化苯羟基化制苯酚

尹计深 , , 郭祥峰 , 张雪菊

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00076

以偏钒酸铵为钒源,采用溶胶-凝胶法合成了不同钒含量的六方介孔硅(V-HMS)分子筛,利用X射线衍射、N2吸附-脱附和程序升温还原( H2-TPR)对合成的催化剂进行了表征,考察了V-HMS对苯羟基化反应的影响.结果表明,钒进入了分子筛骨架,并且在HMS分子筛上具有较好的分散性.V-HMS对苯羟基化反应具有良好的催化活性;高分散的钒氧物种有利于提高苯的羟基化反应性能,溶剂乙腈对反应促进作用明显.乙腈为溶剂,w(V(5.8)-HMS) =2%,60℃反应5h,苯酚收率达到18.55%,选择性达到100%.

关键词: , 六方介孔硅 , , 羟基化 , 苯酚

溴化1-十二烷基-3-甲基咪唑与甲基橙的相互作用

王平 , 郭祥峰 , , 马淳淼 , 钱琳

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20362

利用电导法和表面张力法,研究了离子液体表面活性剂溴化1-十二烷基-3-甲基咪唑(C12 mimBr)与阴离子染料甲基橙(MO)之间的相互作用.通过分别测定C12mimBr、MO以及C12 mimBr与MO混合溶液的电导率,计算了C12mimBr与MO的结合特性.C12mimBr与MO以等摩尔比结合,在288.1、298.1和308.1 K下的结合常数分别为4.89×105、4.88×104和5.76×103 L/mol,该结合反应属于焓驱动的自发放热反应.分别测定了C12 mimBr与MO等摩尔混合体系及其在NaBr溶液中的临界胶束浓度(cmc),加入MO使C12 mimBr的cmc从9.1×10-3 mol/L降低到7.3×10-5 mol/L,显著提高了C12mimBr的表面活性.

关键词: 离子液体 , 甲基橙 , 结合 , 临界胶束浓度

氧化钙和氟化钾负载高岭土固体碱催化制备新型生物柴油

郭祥峰 , 陈娟 , 刘聪 , 李砚徽 ,

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.07.140390

以高岭土为载体,利用浸渍法制备了氧化钙和氟化钾负载高岭土固体碱(GCK);利用X射线粉末衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、红外光谱(FT-IR)和哈密特指示剂法等技术手段对催化剂进行表征;考察了KF负载量和反应条件对月桂酸甲酯(ML)与乙二醇单甲醚(EGME)酯交换反应制备新型生物柴油产率的影响.结果表明,GCK碱强度(H_)在7.2~18.4之间,KCaF3为主要活性组分,当氟化钾负载量为25%、EGME与ML摩尔比3.0、催化剂用量相对于ML的质量分数为4.5%、120℃下反应2h,新型生物柴油的收率高达97.1%.最后对催化剂的重复利用性能进行了考察.

关键词: 氧化钙和氟化钾 , 高岭土 , 浸渍法 , 固体碱 , 酯交换 , 新型生物柴油

Cu掺杂对介孔VOx-TiO2催化苯羟基化制苯酚的影响

徐丹 , , 郭祥峰

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60487-7

将Cu作为第二金属,制备了不同Cu掺杂量的和不同温度下焙烧的双金属改性的Cu/VOx-TiO2复合催化剂,并用于液相苯直接羟基化制苯酚反应中.固定钒的含量为4.3%,合成了一系列不同Cu掺杂量(w=0.29%~2.5%)的催化剂,并在不同的温度下(350~650℃)进行了焙烧.利用X射线衍射、N2吸附-脱附、扫描电镜、透射电镜、H2程序升温还原以及X射线光电子能谱对催化剂进行了表征.结果表明,加入Cu后催化剂仍保持有序的介孔结构,并且有效地促进了VOx物种在载体TiO2上的分散和VOx物种的还原,同时提高了催化剂的热稳定性,其中Cu以+2价的形态存在于催化剂中.另外,考察了催化剂用量,反应温度等对苯羟基化反应性能的影响.

关键词: , 钒物种 , 介孔二氧化钛 , , 羟基化 , 苯酚

酸化交联蒙脱土催化合成乙酸苄酯

李华 , ,

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.05.020

对酸化交联蒙脱土进行了X射线衍射、电镜和比表面积分析,当质量分数为15%的硫酸酸化交联蒙脱土时,d001=1.25 nm,比表面积为229 m2/g. 用合成的酸化交联蒙脱土作催化剂,苄醇和冰醋酸为原料直接酯化合成了乙酸苄酯. 结果表明,质量分数为15%的硫酸酸化交联蒙脱土催化活性最好,反应条件为n (醇): n(酸)=1: 1.2,ω(催化剂)=0.4%,反应时间为1.5 h,醇酯化率达到99%以上.

关键词: 酸化交联蒙脱土 , 催化 , 乙酸苄酯

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