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双-(β-酮萘胺)镍(Ⅱ)/B(C6F5)3/AlEt3体系催化醋酸降冰片烯酯的聚合

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.08.010

采用双-(β-酮萘胺)镍(Ⅱ)/B(C6F5)3/AlEt3体系可在20～90 ℃范围内在甲苯溶剂中催化醋酸降冰片烯酯聚合,得到中等分子量(Mw＝7.0×103～3.1×104 g/mol)和分子量分布较窄(Mw/Mn为1.8～2.0)的醋酸降冰片烯酯聚合物.采用1H NMR、13C NMR、FT-IR、DSC、TGA及广角X射线衍射(WAXD)等技术对所得聚合物进行了结构表征和性能测试.结果表明,所得的聚醋酸降冰片烯酯为加成型产物,证明此催化体系催化醋酸降冰片烯酯聚合是按乙烯基加成模式进行的;所得聚合产物为非晶态,具有短程有序长程无序的特征,分子链间的距离为1.24 nm;聚合产物具有较好的热稳定性(Td＞330 ℃),并能够溶解在大部分普通有机溶剂中.

关键词: 镍(Ⅱ)配合物 , 醋酸降冰片烯酯 , 催化聚合

双-(β-酮萘胺)镍(Ⅱ)/MAO催化剂体系催化苯乙烯聚合

刘永明 , 贺晓慧 , 陈义旺 , 伍青

催化学报

采用双-(β-酮萘胺)镍(Ⅱ)为主催化剂,以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,在甲苯溶剂中进行了苯乙烯聚合实验,并考察了聚合温度、Al/Ni摩尔比、单体浓度和聚合时间等因素对聚合反应的影响. 结果表明,双-(β-酮萘胺)镍(Ⅱ)/MAO催化剂显示出很高的催化活性,可催化苯乙烯聚合得到中等分子量和分子量分布较窄(Mw/Mn＜1.6)的聚苯乙烯. 采用核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、傅里叶变换红外光谱、差示扫描量热法和广角X射线衍射技术对聚合产物进行了表征. 结果表明,所得聚合物为无规聚苯乙烯.

关键词: 镍 , 络合物 , 后过渡金属催化剂 , 苯乙烯 , 聚合 , 聚苯乙烯

稀土元素对涂料催干性能的影响及其机理

孙曰圣 , 贺晓慧 , 吴琴芬 , 刘燕燕 , 秦伍根

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2000.05.008

考察了各稀土元素单独和与钴配合使用对醇酸树脂的催干性能影响,探讨了稀土元素的催干机理.结果表明:只有铈或混合稀土与钴混合使用才能达到对涂料的催干要求.

关键词: 稀土元素 , 醇酸树脂 , 涂料 , 催干机理

聚氯甲基苯乙烯纳米乳胶粒子的制备

聂华荣 , 陈义旺 , 贺晓慧 , 邹鑫

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.05.008

用乳液聚合法制备了聚氯甲基苯乙烯纳米乳胶粒子,研究了表面活性剂、引发剂、反应温度及单体含量对聚合物微球粒径大小的影响. 粒度分析和SEM检测结果表明,当反应温度为50 ℃,单体、表面活性剂及引发剂的质量分数分别为2.77%、0.042%和0.025%时,聚合物乳胶粒径为95 nm. 控制合适的反应条件,所得聚合物乳胶粒子直径可控制在100 nm以下.

关键词: 聚氯甲基苯乙烯 , 纳米乳胶粒子 , 乳液聚合

由环己烷二甲醇和低聚乳酸制备脂肪/芳香共聚酯

巫民建 , 苏吉英 , 陈义旺 , 贺晓慧 , 周魏华

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.07.005

由对苯二甲酸二甲酯(DMT)、1,6-己二醇(HDO)以及1,4-环己烷二甲醇(CHDM)和α-羟基-ω-羧基DL-低聚乳酸(OLA)在催化剂钛酸四丁酯下熔融缩聚合成了一系列可生物降解共聚酯聚(对苯二甲酸环己烷二甲醇酯-co-对苯二甲酸己二酯-co-乳酸)(PHCTL). 采用核磁共振仪(1H NMR)、差示扫描量热仪(DSC)、热重分析(TG)和广角X射线衍射(WAXS)测试技术对共聚酯进行了表征. 结果表明,共聚酯的熔点(Tm),比聚(对苯二甲酸己二醇酯-co-乳酸)(PHTL)增加40～120 ℃,热分解温度(Td)增加20～40 ℃. 当环己烷二甲醇在二元醇投料中占30%～70

关键词: 共聚酯 , 生物降解 , 乳酸 , 酯交换

5-丁氧基亚甲基-2-降冰片烯的合成及其加成聚合反

贺晓慧 , 何福平 , 聂华荣 , 陈义旺 , 王凯悌

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00106

采用降冰片烯-5-甲醇和溴丁烷在氢化钠作用下合成了5-丁氧基哑甲基-2-降冰片烯,双-(β-酮萘胺)镍(Ⅱ)/B(C<,6>F<,5>)<,3>催化体系使之聚合.考察了聚合时间对其均聚合的影响以及5-丁氧基亚甲基-2-降冰片烯和降冰片烯不同摩尔投料比对其共聚行为的影响.采用<'1>H NMR、FTIR和TGA测试技术对所得的聚合物进行了结构表征和性能测试.结果表明,双-(β-酮萘胺)镍(Ⅱ)/B(C<,6>F<,5>)<,3>催化体系对5-丁氧基亚甲基-2-降冰片烯均聚和共聚具有较高的催化活性.得到的均聚物和共聚物为加成型聚合物,料液中5-丁氧基亚甲基-2-降冰片烯的摩尔分数为10%～90%时,其在共聚物中的插入率为22.1%～76.9%,所得聚合物具有较好的热稳定性(T<,d>>360℃),在THF和CHCl<,3>等许多普通溶剂中有很好的溶解性能.

关键词: 加成聚合 , 丁氧基亚甲基降冰片烯 , 聚降冰片烯 , 镍催化剂

慧差对矢量偏振贝塞耳-高斯光束聚焦场的影响

赵肇雄 , 刘勇

量子电子学报 doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2009.06.001

利用Richarda-Wolf矢量衍射积分公式,获得矢量偏振贝塞耳-高斯光束经具有初级慧差的高数值孔径系统聚焦后的三维光场复振幅函数,模拟了不同慧差系数下聚焦光场的纵向分布,以及焦平面和光轴上的光强.研究表明,初级慧差的存在导致矢量偏振贝塞耳-高斯光束的会聚光场发生偏移和变形,焦平面光强的分布和光轴上的光强峰值都受初级慧差和入射光偏振态的共同影响,偏振态和初级慧差不影响聚焦光场在光轴上的对称分布.

关键词: 物理光学 , 贝塞耳-高斯光束 , Richards-Wolf矢量衍射积分 , 径向偏振 , 方位角偏振 , 慧差