聂黎行
,
王钢力
,
戴忠
,
林瑞超
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2010.01001
采用Chiralpak IC手性柱(250 mm×4.6 mm,5 μm),建立了正相高效液相色谱测定板蓝根中表告依春(R-告依春)和告依春(S-告依春)含量的方法.考察了流动相组成、流速和柱温对分离度的影响.经优化后的实验条件:以正己烷-异丙醇(体积比为90∶10)为流动相,流速为0.8 mL/min;检测波长为245 nm,柱温为20 ℃.在此优化条件下,表告依春和告依春分离度为3.4,检出限为2.0 mg/L,在0.02～2.0 g/L 范围内有良好的线性关系,平均回收率为101% ,相对标准偏差(RSD)小于3.0%(n=6).本方法可将具有抗病毒活性的表告依春与其对映体告依春基线分离并测定,专属性强,能有效控制板蓝根的质量.
关键词:
手性高效液相色谱法
,
表告依春(R-告依春)
,
告依春(S-告依春)
,
板蓝根
张良滔
,
张立坚
,
张俊杰
,
刘春安
,
蔡春
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2011.00342
建立了亲水作用色谱(HILIC)测定组织中全基因组DNA甲基化水平的方法.采用苯酚-氯仿提取组织中的DNA,提取的DNA用88%甲酸在140℃下裂解,经N2吹干后,加乙腈-水(9:1,v/v)溶解,用Waters BEH HILIC柱进行分离,在277 nn波长下检测胞嘧啶(Cyt)及5-甲基胞嘧啶(5-mCyt)含量.结果表明,以乙腈-10 mmol/L甲酸铵溶液(94:6,v/v)为流动相,流速为0.5 mL/min,Cyt与5-mCyt分离较好,保留时间分别为2.6与3.1min.胞嘧啶的线性范围为1～900 μmol/L,相关系数为0.999 9;5-甲基胞嘧啶的线性范围为1～64 μmol/L,相关系数为0.999 8.胞嘧啶和5-甲基胞嘧啶的检出限为54 nmol/L(柱中为0.54 pmol),定量限为250 nmol/L(柱中为2.5 pmol);在5～900 μmol/L的添加水平下,胞嘧啶和5-甲基胞嘧啶的平均加标回收率为94.7%～100.5%,相对标准偏差小于1.48%.用该方法检测了结肠癌组织中DNA甲基化水平,结果显示该癌组织中全基因组的DNA甲基化均值为4.0%.该方法快速、简单,稳定性好,灵敏度较高,能满足全基因组DNA甲基化的检测要求.
关键词:
亲水作用色谱
,
全基因组DNA甲基化
,
组织
,
结肠癌
陈丽宇
,
张立坚
,
张良滔
,
蔡春
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2011.12015
5-羟甲基胞嘧啶通过阻止脱氧核糖核酸(DNA)甲基化转移酶l(DMNT1)甲基化胞嘧啶来影响DNA甲基化的程度.本文建立了液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)测定组织中全基因组5-羟甲基胞嘧啶水平的方法.采用苯酚-氯仿提取组织DNA.提取的DNA用88％甲酸在140℃下裂解,DNA裂解液加入同位素胞嘧啶作内标,经N2吹干后,加乙腈(9:1.v/v)溶解,用LC-MS/MS检测5-羟甲基胞嘧啶的含量,并计算全基因组中5-羟甲基胞嘧啶的水乎.结果表明,5-羟甲基胞嘧啶的线性范围为0.1～30 ng/mL,相关系数为0.996 9,检出限(信噪比为3计)和定量限(信噪比为10计)分别为0.057 ng/mL和0.090 ng/mL;日内相对标准偏差和日间相对标准偏差分别为5.13％和6.24％；加标回收率为90.24％～97.53％.用该方法检测了大鼠大脑组织DNA羟甲基化水平,平均结果为0.66％.该方法简便,重现性好,灵敏度较高,能满足全基因组5-羟甲基胞嘧啶定量检测的要求.
关键词:
液相色谱-串联质谱
,
5-羟甲基胞嘧啶
,
脱氧核糖核酸羟甲基化
,
组织
罗军
,
蔡春
,
吕春绪
,
曲文超
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2003.01.011
环状聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDMDAAC)对热和碱稳定,可以作为有效的相转移催化剂用于卤素交换氟化反应中,其性能优于十六烷基三甲基溴化铵、负载于高分子上的季GFDB2盐和吡啶GFDA7盐. 制得的水溶性高分子平均分子质量约为2×105 g/mol,用于对硝基氯苯的卤素交换氟化反应可得到92.5%的对硝基氟苯. 微波可以使反应速率提高到常规加热的3倍左右,其原因是微波对化学反应存在"非热效应".
关键词:
聚二烯丙基二甲基氯化铵
,
氟化
,
卤素交换反应
,
微波促进
,
硝基氟苯
易文斌
,
蔡春
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.11.006
制备了全氟辛基磺酸稀土金属盐(RE(OSO2C8F17)3,RE=Y,La～Lu),研究了该催化剂作用下氟两相Friedel-Crafts酰化反应.全氟己烷(C6F14)、全氟甲苯(C7F8)、全氟甲基环己烷(C7F14)、全氟辛烷(C8F18)、1-溴代全氟辛烷(C8F17Br)和全氟萘烷(C10F18,顺式与反式的混合物)可作为该反应的氟溶剂.考察了氟相和有机相的相比与酰化试剂种类对反应的影响.结果表明,反应具有强对位选择性酰化能力;Y(OSO2C8F17)3和C10F18分别是最好的催化剂和氟溶剂,以Y(OSO2C8F17)3为催化剂在C10F18中苯甲醚和乙酸酐的Friedel-Crafts酰化反应得率为56%,对位选择性超过99%;随着氟相和有机相相比的减小,产率升高,对位选择性降低;含有催化剂的氟相通过简单的相分离,就可回收利用,氟相重复使用5次,其催化活性减少不大.
关键词:
氟两相催化
,
全氟辛基磺酸稀土金属盐
,
全氟溶剂
,
Friedel-Crafts酰化
蒋建中
,
蔡春
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.10.016
研究了溴苯在O/W Triton X 10微乳(ME)体系和两相体系中Pd/C催化卤代烷烃Ullmann偶联反应. 结果表明,微乳体系中联苯收率高于两相体系;比较了在离子、非离子表面活性剂构成的不同微乳体系中的反应活性;研究了卤代芳烃在TX10 ME (O/W)中的甲酸钠、碱类型、Pd/C用量、温度等对反应的影响. 研究结果表明,当甲酸钠摩尔分数为10%,缚酸剂为碳酸钾和氢氧化钠的复配物;当Pd/C摩尔分数为2%,反应温度80 ℃及添加助表面活性剂四丁基氯化铵(TBAC)时,氯苯转化率为100%,联苯的选择性为98%. 添加TBAC等阳离子表面活性剂能促进反应. 因此微乳可作为Ullmann偶联反应的有效反应体系.
关键词:
偶联反应
,
微乳
,
卤代芳烃
