朱桂茹
,
王同华
,
张守海
,
宋成文
,
蹇锡高
,
蔡天锡
新型炭材料
doi:10.3969/j.issn.1007-8827.2004.01.010
用傅里叶变换红外光谱法研究了聚醚砜酮薄膜试样在氩气氛中,室温至950 ℃热解过程中固体残留物的内部结构的转变.根据谱带的变化规律,提出了试样在热解炭化时会沿着二氮杂萘环的N-N键断裂,形成共轭腈基及异氰基的苯环化合物.异氰基化合物进一步二聚成二苯基碳化二亚胺,后者又聚合生成含氮杂环的多环芳烃.继续热解炭化会导致芳杂环的合并和脱除HCN等气态小分子,生成连续巨大的含氮杂芳环多环化合物.再经稠环芳构化最终得到具有芳环层面结构的大分子固态残留物.
关键词:
聚醚砜酮薄膜
,
炭化
,
化学结构
,
傅里叶变换红外光谱
柴松海
,
王新平
,
汪颖军
,
蔡天锡
催化学报
采用SEM,XRD,EDS及N2吸附-脱附方法研究了骨架型MoOx-SiO2催化剂和负载型MoOx/SiO2催化剂的物理化学结构,并在常压固定床流动反应器上考察了两种催化剂对正庚烷异构化反应的催化性能. 结果表明,在MoOx-SiO2催化剂中,44.6%的SiO2即可起到很好的骨架支撑作用; MoOx晶相以足够大的空间区域聚集包裹在SiO2骨架中,形成类似MoOx催化剂的独特的中孔结构. 与MoOx催化剂相比,MoOx-SiO2催化剂显著提高了机械强度,并维持了MoOx催化剂较高的活性和选择性. 由于钼物种和载体之间的相互作用,负载型MoOx/SiO2催化剂表现出较低的比活性. 脉冲注入H2S实验结果表明,MoOx-SiO2催化剂具有较好的抗硫性能.
关键词:
正庚烷
,
异构化
,
氧化钼
,
二氧化硅
,
骨架
,
中孔
田福平
,
吴维成
,
蒋宗轩
,
杨永兴
,
蔡天锡
,
李灿
催化学报
研究了NaY分子筛在与硝酸铈溶液进行液相离子交换前后对含有大量芳烃和烯烃的FCC汽油的吸附脱硫. 结果表明,在室温和常压下,以离子交换方式将Ce3+引入到Y分子筛中后,分子筛吸附剂对FCC汽油的脱硫选择性明显提高,并且脱硫选择性随分子筛中Ce3+含量的增多而提高. 噻吩吸附的红外光谱表明,在Ce3+改性后的分子筛吸附剂上存在着噻吩分子直接以硫原子与吸附剂相互作用的吸附模式,这种不同于π络合的吸附方式可能不易受FCC汽油中竞争分子的影响,因此分子筛表现出较高的吸附脱硫选择性.
关键词:
铈
,
Y分子筛
,
FCC汽油
,
吸附
,
脱硫
,
红外光谱
刘百军
,
吕连海
,
王炳春
,
蔡天锡
催化学报
研究了Cu3/2PMo12O40表面改性的骨架镍催化剂上含羰基化合物(正丁醛、异丁醛、丙酮、丁酮和环己酮)及含碳-碳双键化合物(苯、糠醇和1-辛烯)的加氢反应. 结果表明,随着骨架镍催化剂上Cu3/2PMo12O40附着量的增加,含羰基化合物的加氢反应速率上升,而含碳-碳双键化合物的加氢反应速率下降. 与未改性的骨架镍催化剂相比,当骨架镍催化剂上Cu3/2PMo12O40附着量为6.3%时,羰基的加氢活性提高2倍以上,碳-碳双键的加氢活性下降30%以上. 计算了各种化合物在催化剂上的表观活化能. 结果表明,Cu3/2PMo12O40表面改性的骨架镍催化剂上,羰基加氢反应的表观活化能降低,而碳-碳双键加氢反应的表现活化能升高. 从动力学角度讨论了Cu3/2PMo12O40对骨架镍催化剂的影响. 用XPS对骨架镍表面的Cu3/2PMo12O40进行了研究,发现杂多酸盐的Keggin型结构已被破坏,Cu3/2PMo12O40分子中的Cu2+被还原为Cu0,而Mo6+被部分还原为Mo5+和Mo4+; Cu2+和Mo6+价态的变化是由骨架镍表面吸附的活泼氢所引起的. 羰基加氢选择性的提高是Cu0和混合价态Mo共同作用的结果.
关键词:
骨架镍
,
杂多酸盐
,
羰基化合物
,
碳-碳双键化合物
,
加氢反应
,
表面状态
石雷
,
孙军明
,
任世斌
,
蔡天锡
,
王新平
催化学报
采用等体积浸渍法制备了Cu/SiO2催化剂,并将其用于一步法合成吲哚反应. 结果表明,当Cu/SiO2催化剂中铜负载量为0.68 mmol/g,焙烧温度为600 ℃,并且在150 ℃下经50%H2-50%N2混合气还原后,其催化性能最佳,吲哚收率可高达88%; 当Cu/SiO2催化剂中金属铜的晶体达到一定结晶度时,其选择性很高,铜晶体的结晶度过高或过低都会导致副产物增多,吲哚选择性降低.
关键词:
铜
,
氧化硅
,
负载型催化剂
,
苯胺
,
乙二醇
,
吲哚
石雷
,
周晓霜
,
蔡天锡
,
王新平
催化学报
用简单浸渍法制备了Ag/SiO2催化剂. 该催化剂对苯胺和乙二醇一步合成吲哚表现出很高的催化活性,但同时存在明显的失活. TG,XRD和TEM表征结果表明,催化剂失活的主要原因是反应过程中催化剂表面的积碳和银粒子的烧结. 向反应体系中通入氢和水蒸气能够减少催化剂表面的积碳; 向催化剂体系加入ZnO助剂能较大程度地提高银的分散度,并能有效抑制反应过程中银粒子的烧结.
关键词:
苯胺
,
乙二醇
,
吲哚
,
银
,
二氧化硅
,
负载型催化剂
,
失活
,
积碳
吴义辉
,
田福平
,
贺民
,
蔡天锡
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60244-6
分别以SiO2和γ-Al2O3为载体采用两步气相法制备了同载化AlCl3催化剂,并首次将其用于α-蒎烯液相异构化反应,结果表明,该催化剂对α-蒎烯异构化反应具有非常高的催化活性,其中AlCl3/SiO2催化剂在40℃反应时α-蒎烯转化率和主产物(莰烯,柠檬烯和异松油烯)选择性分别为98.4%和93.7%; AlCl3/γ-Al2O3催化剂活性更高,在30℃反应时,即可获得95.5%的α-蒎烯转化率和94.4%的主产物选择性.固载化AlCl3催化剂的高活性与其强酸性有关.
关键词:
固载化
,
三氯化铝
,
α-蒎烯
,
异构化
,
硅胶
,
氧化铝
武丽美
,
纪敏
,
贺民
,
蔡天锡
催化学报
首次用固载化AlCl3催化剂催化桥式四氢双环戊二烯异构化反应合成金刚烷. 结果表明,以γ-Al2O3为载体的固载化AlCl3催化剂在较低的反应温度(140 ℃)下具有较高的催化活性和生成金刚烷的选择性,桥式四氢双环戊二烯的转化率达到100%, 金刚烷的选择性为17.7%;而以SiO2作为载体制备的催化剂,几乎没有金刚烷生成.
关键词:
三氧化二铝
,
固载化三氯化铝
,
四氢双环戊二烯
,
异构化
,
金刚烷
石雷
,
霍晓敏
,
刘春艳
,
蔡天锡
催化学报
以简单浸渍法制备的Ag/SiO2催化剂对苯胺和乙二醇一步法合成吲哚具有很高的催化活性.研究了预处理条件对催化剂活性的影响.结果表明,采用程序升温法将催化剂前体在500 ℃焙烧4 h,并在低于150 ℃时用H2-N2混合气(H2含量低于50%)原位还原得到的Ag/SiO2催化剂活性较高;TEM和XRD结果表明,预处理后催化剂表面银晶粒较小,结晶度较低.
关键词:
银
,
氧化硅
,
预处理
,
焙烧
,
原位还原
,
苯胺
,
乙二醇
,
吲哚
