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空气或氮氧化物气氛下Ag/LaCoO3上的碳黑燃烧性能

樊琪 , 张帅 , 孙礼英 , , 张澜萃 , 单文娟 , 朱再明

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)61000-2

碳黑颗粒是柴油机尾气固体污染物的主要成分,是大气污染中的主要颗粒状污染物.消除碳黑颗粒物的有效方式之一是在尾气排放前安装柴油机颗粒物过滤器.然而,尾气排放温度远远低于碳黑燃烧温度,在过滤器上使用碳黑氧化催化剂能够明显降低碳黑的燃烧温度,防止过滤器堵塞.钙钛矿类催化剂由于具有良好的储氧能力,高活性的晶相氧有利于碳黑燃烧过程中气相氧和晶相氧的转换,具有较高的活性和结构稳定性,从而受到广泛关注.本课题组曾先后对LaKNiMnOx和LaMO3(M=Fe,Co,Cu)等钙钛矿体系的碳黑燃烧性能进行了系统研究,其中La-CoO3及掺杂的LaCoO3基钙钛矿在碳黑催化燃烧中表现了较高的催化活性.然而担载型钙钛矿催化剂在该领域的应用很少有报道.银基催化剂由于具有较高的低温氧活化能力在碳黑燃烧反应中具有较高的催化活性,Kiyoshi Yamazaki等发现在银表面吸附的氧物种能够迁移到银与载体的界面,并可以进一步迁移到碳黑表面氧化碳黑,但是载体的选择对催化活性有较大影响,具有较高储氧能力和氧离子传输能力的CeO2和ZrO2载体上负载银催化剂的碳黑燃烧性能明显高于以Al2O3为载体的催化剂.为了进一步提高LaCoO3基钙钛矿的碳黑氧化性能,本文结合LaCoO3基钙钛矿和银基催化剂的特点,以LaCoO3为载体制备了负载型银催化剂,考察了Ag/LaCoO3催化剂结构和催化性能随焙烧温度的变化,并对银物种分布及催化作用进行了讨论.采用X射线粉末衍射(XRD)、高分辨透射电镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)、氢气程序升温还原(H2-TPR)和碳黑程序升温还原(soot-TPR)等表征手段研究了银物种分布及影响催化剂结构和催化活性的原因.XRD测试结果表明,经过800℃焙烧的LaCoO3催化剂具有钙钛矿结构,并有少量Co3O4,银担载在LaCoO3催化剂上,经400 ℃焙烧后XRD测试检测到Ag的特征峰,说明银物种主要为单质银而不是以氧化物形式存在.随着焙烧温度的升高(400-700℃),Ag的衍射峰减弱,同时Co3O4的衍射峰消失,说明在热处理过程中银物种发生了迁移,从表面逐渐迁移进入钙钛矿结构,进而影响Co物种的分布.继续升高焙烧温度(750-800℃),由于高温烧结,部分银物种从钙钛矿结构中析出,钴物种也发生重新分布,Co3O4的衍射峰出现.XPS结果表明银物种主要为Ag0,钴物种主要为低价钴离子,Ag/LaCoO3催化剂具有较高的吸附氧浓度.Soot-TPR结果表明,表面单质银的存在有利于活化气相氧,Ag物种进入钙钛矿的晶胞增加了氧缺陷有助于气相氧和晶相氧的转移,Ag/LaCoO3催化剂能够在低温下完全氧化碳黑.低温焙烧的Ag/LaCoO3表面形成的大量吸附氧物种是其高活性的原因.在空气气氛和NOx气氛下考察了该系列催化剂上碳黑的催化燃烧性能,发现银的担载使LaCoO3钙钛矿催化活性显著提高,在空气气氛下碳黑燃烧最大速率对应温度(Tp)降低了50-70℃,碳黑燃烧性能与催化剂的低温还原性相关.在NOx气氛下,银在低温下的高活化氧能力使碳黑燃烧温度进一步降低,其中在Ag/LaCoO3-400催化剂上碳黑的燃烧温度降低了140℃.以Ag/LaCoO3-700催化剂为例,考察了在NOx气氛下碳黑燃烧性能的稳定性,发现该催化经历3次循环实验后没有明显的失活且其结构稳定.

关键词: 碳黑燃烧 , 氮氧化物 , , 钙钛矿 , 热稳定性

纳米W-Fe/C粉末在熔化焊中的应用探讨

杨德新 , 赵秀娟 , 陈春焕 , 马光 ,

机械工程材料 doi:10.3969/j.issn.1000-3738.2003.02.008

以纳米和微米级的W-Fe/C复合粉末为主要原料制备了D707药皮焊条.用扫描电镜、X射线衍射、硬度等对堆焊层的显微组织、相组成、化学成分、硬度进行了分析.结果表明,纳米焊条堆焊层的组织中碳化物大多呈细小块状,组织由大量的碳化物(Fe3W3C)、奥氏体和少量的马氏体组成;而微米焊条堆焊层的组织中碳化物大多呈粗大树枝状,成分偏析严重,组织由大量的碳化物(Fe3W3C)和奥氏体组成.两种焊条堆焊层碳化物中的W含量分别为71.78%和64.75%,说明前者合金元素过渡较好.纳米焊条堆焊层硬度高于微米焊条堆焊层,可达61.5HRC,回火后硬度最高可达65HRC.

关键词: 纳米粉末 , 焊条 , 显微组织分析

利用价键和周期密度泛函理论研究MoVTeNbO复合氧化物(M1相)催化剂的活性中心

朱艺涵 , 陆维敏 , , 王阳 , 马飞

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00415

采用价键分析和周期密度泛函理论相结合的方法,研究了具有M1晶相结构的MoVTeNbO复合氧化物催化剂中各活性中心的d电子性质.通过分析各活性中心配对出现的d电子和氧缺位的可能分布,得到了最可能高效完成丙烷选择氧化反应的M-M-Te(M=Mo或V)活性中心组合.此外,根据各活性中心对骨架稳定的贡献,说明了稳定的M1相骨架主要来自MoO6八面体中赤道面上的强共价Mo-O键,而VO6八面体的贡献较小.通常被认为稳定M1相的Nb物种主要以离子键的形式存在于五边形孔道中,因而Nb5+作为一种模板离子,诱导五边形孔道乃至M1晶相结构的生成.

关键词: 丙烷 , 选择氧化 , , , , , 复合氧化物 , 价键 , 密度泛函理论 , 活性中心

Cu/SiO2催化剂上苯胺和正丙醇高效合成N-丙基苯胺

苗治理 , 李春梅 , , 刘静 , 石雷 , 孙琪

催化学报

采用等体积浸渍法经程序升温焙烧制备了Cu/SiO2催化剂,考察了该催化剂对苯胺和正丙醇气相合成N-丙基苯胺的催化活性和选择性. 常压下,当反应温度为260 ℃时, Cu/SiO2上正丙醇转化率达到100%, N-丙基苯胺选择性超过92%. X射线衍射分析表明,该催化剂具有较好的铜结晶度.

关键词: , 二氧化硅 , 负载型催化剂 , 苯胺 , 正丙醇 , N-丙基苯胺

丙烷选择氧化单斜TeMo5O16催化剂中钒掺杂的作用

, 朱艺涵 , 李晗 , 陆维敏

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91153

研究了在不同温度下V掺杂的单斜TeMo5O16催化剂上丙烷选择氧化反应性能.结果发现,在保持TeMosO16相结构基本不变的条件下,V的掺杂提高了催化剂的活性以及丙烯和丙烯醛等脱氢与选择氧化产物的收率,通过程序升温表面反应、拉曼光谱、X射线光电子能谱、X射线衍射、程序升温还原和热重分析等手段对其原因进行了探讨,结果表明,V的掺杂引起催化剂表面金属一氧键发生变化,提高了表面氧化还原中心的活性,增加了酸性中心数目,从而提高了催化剂活化丙烷能力.同时,较高的V掺杂量可以提高催化剂体相中晶格氧参与氧化还原的能力.

关键词: 丙烷 , 选择氧化 , , , 复合氧化物 , , 掺杂

抗污染高分子分离膜研究进展

侯淑华 , , , 钟克利 , 边延江 , 汤立军

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2017.05.160487

高分子分离膜已广泛应用于水处理、食品、生物医药等领域. 然而,常用的膜材料如聚醚砜(PES)、聚砜(PSf)、聚偏氟乙烯(PVDF)等容易吸附蛋白质和微生物形成膜污染,进而影响膜的性能和使用寿命. 膜污染尤其是膜的生物污染成为限制膜广泛应用的主要瓶颈之一. 本文从亲水改性、抗菌改性及亲水抗菌双功能改性三方面综述了控制膜污染的研究进展和现状,并对其未来发展方向进行了展望.

关键词: 分离膜 , 表面改性 , 抗菌 , 抗污染

消泡剂在氰化尾矿浆综合治理中的应用研究

林明国 , 兰馨辉 , 迟崇哲 , 邱陆明 , 叶锦娟 ,

黄金 doi:10.11792/hj20160817

为了减少或消除某黄金冶炼企业氰化尾矿浆综合治理过程中产生的泡沫,研究了不同消泡剂在不同pH条件下对氰化尾矿浆的消泡能力;同时,选择消泡效果最好的BL-6303消泡剂,考察了其对氰化尾矿浆综合治理效果的影响.试验结果表明:BL-6303消泡剂能够满足处理工艺的需要,在添加量为0.25‰的条件下,酸化吹脱工艺中HCN回收率为95.60%,氧化工艺SCN-转化为CN-过程中CN-回收率可达到80%以上.该黄金冶炼企业氰化尾矿浆经综合治理后产生的氰化尾矿渣(含水率约为25%)为一般工业固体废物.

关键词: 消泡剂 , 氰化尾矿浆 , 酸化 , 氧化 , 回收率

降氰预处理与改进因科法联合工艺处理辽宁凤城某矿冶公司高浓度含氰废水

范荣桂 , , 戴艺 , 王健

有色金属工程 doi:10.3969/j.issn.2095-1744.2016.02.020

研究采用降氰预处理与改进因科法联合处理工艺处理辽宁凤城某矿冶公司含氰废水.预处理最佳工艺参数为pH =7、药剂投加量3.0 g/L、搅拌时间30 min、搅拌速度1 200 r/min.改进因科法最佳工艺参数为pH =7、焦亚硫酸钠投加量0.5 g/L、硫酸铜用量3.0 mL/L、反应时间1.0h.总氰去除率平均为99.70%,COD去除率平均为70.15%,处理后废水完全能达到《污水综合排放标准》(GB8978-1996)中的一级标准.

关键词: 含氰废水 , 因科法 , 焦亚硫酸钠 , 总氰去除率 , COD去除率

自分层涂料的理论与应用

, 戎宗明 , 英徐根

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2001.01.001

介绍了自分层涂料的概念、发展状况及应用背景。用物理化学方法阐述了涂料分层的机理及能否分层、分层顺序的预测理论。探讨了自分层涂料和混合溶剂的配制,涂膜的检测,性能的评价方法,影响自分层涂料的因素,如何控制所需的涂膜结构等。

关键词: 自分层涂料 , 非均相涂膜 , 聚合物混合物 , 相分离

基于LoG算子改进的自适应阈值小波去噪算法

, 林志贤 , 郭太良

液晶与显示 doi:10.3788/YJYXS20142902.0275

图像在传输过程中会受到各种噪声干扰,为了实现消除噪声的目的,提出一种基于LoG算子改进的自适应阈值去噪算法.首先,利用LoG算子提取图像的边缘特征信息.接着,根据图像的边缘特征和非边缘特征分别求取改进的阈值函数:对于图像非边缘部分的阈值函数,在软阈值函数的基础上添加一个阈值修正系数,构建新的阈值函数;对于图像边缘部分的阈值函数,将边缘部分小波系数附近的能量和阈值相结合,构建新的阈值函数.最后利用改进的阈值函数对图像R、G、B3个通道分别处理,保留图像所有的细节信息.实验结果表明,消噪后图像与含噪图像的PSNR值高于传统自适应算法12.09%;MAE值低于传统自适应算法22%.该算法有效保存了图像的边缘信息,综合去噪效果明显提高.

关键词: 阈值去噪 , LoG算子 , 边缘信息 , 小波系数能量

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