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CuCl/菲咯啉/甲基咪唑催化甲醇/乙醇氧化羰化一步合成碳酸甲乙酯

, 黄荣生 , 熊辉 , 刘海涛 , 李光兴

催化学报

研究了CuCl与含氮杂环化合物配体1, 10-菲咯啉(phen)和N-甲基咪唑(NMI)形成的配合物催化剂对甲醇/乙醇氧化羰化一步合成碳酸甲乙酯(MEC)反应的催化活性. 讨论了配体的配比、甲醇和乙醇的相对用量、温度及压力等因素对甲醇和乙醇的转化率及MEC产率的影响. 结果表明,CuCl/phen/NMI原位配合物催化剂对氧化羰化一步合成MEC反应具有较高的催化活性. 配体phen及NMI对反应产物的选择性有明显的调变作用,甲醇和乙醇的配比对产物分布有很大的影响. 在V(MeOH)/V(EtOH)=0.25,c(CuCl)=0.20 mol/L,n(CuCl)∶n(NMI)∶n(phen)=1∶1.25∶1.25,p=2.40 MPa,θ=120 ℃的条件下反应2 h,甲醇的转化率为44.3%,乙醇的转化率为22.3%,MEC的产率为10.4%.

关键词: 甲醇 , 乙醇 , 氧化羰化 , 碳酸甲乙酯 , 氯化亚铜 , 菲咯啉 , 甲基咪唑 , 配合物催化剂 , Schiff碱

甲醇氧化羰化反应中含氮配体助催化剂的空间及电子效应

刘海涛 , , 熊辉 , 李光兴

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.09.017

研究了几种单齿和双齿含氮配体在氧化羰化反应中的助催化性能.从含氮配体的电子效应、空间效应等方面探讨了不同含氮配体在甲醇氧化羰化反应中助催化作用的差异.结果表明,在甲醇氧化羰化反应中,含氮配体的碱性、共轭体系的大小、分子骨架的刚性以及氢键等因素对原位配合催化剂的催化性能均有很大影响.配体的共轭体系越大,分子刚性越强,助催化性能越好;当配体存在分子间氢键时,其助催化性能明显下降.对于单齿含氮配体,当不存在分子间氢键时,pKa值在7左右表现出最佳助催化性能.

关键词: 含氮配体 , 空间结构 , 电子效应 , 氧化羰化 , 甲醇

来石纤维制备方法综述

乔健 , 刘和义 , 崔宏亮 , 朱玉龙

硅酸盐通报

来石纤维是一种重要的陶瓷材料,被广泛用作高温隔热材料、金属基或陶瓷基复合材料的增强体等.本文主要综述了来石纤维的多种制备方法,特别是重点介绍了溶胶-凝胶法制备多晶来石纤维的研究现状.在溶胶-凝胶法制备来石纤维的过程中,原材料的选择、单相和双相溶胶的制备以及各种因素都会影响水解和浓缩过程,并决定来石纤维的最终性能.最后对制备来石纤维的发展方向进行了展望.

关键词: 来石纤维 , 制备工艺 , 溶胶-凝胶法 , 影响因素 , 进展

氧化铝-来石复合粉对来石烧结行为的影响

陈照峰 , 张显 , 张立同 , 成来飞

耐火材料 doi:10.3969/j.issn.1001-1935.2001.03.003

来石先驱体溶胶预先引入到硫酸铝水溶液中,干燥后经1200℃煅烧获得氧化铝-来石复合粉料.研究了该粉料与硅溶胶混合获得的混合粉的烧结行为,并与氧化铝、来石晶种和硅溶胶三相混合获得的混合粉的烧结行为进行了分析比较.其中,两种混合粉料均是以理论来石组分进行配比(Al2O3:SiO2=72:28),并且两种混合粉中来石晶种的质量分数均为5%.实验结果表明:前者在1450℃烧结20 min即实现完全来石化,其显微结构为晶须状来石;后者在1500℃烧结20 min实现完全来石化,其显微结构为针状来石.

关键词: 来石先驱体溶胶 , 氧化铝-来石复合粉 , 硅溶胶 , 来石晶种 , 烧结行为

来石连续纤维制备工艺

张亚彬 , 李瑞 , 高积强

稀有金属材料与工程

以微米Al2O3和纳米SiO2为原料,添加成型添加剂PVB,制备出了多晶来石纤维.借助差热-失重分析(DSC-TGA)、X射线衍射(XRD)及扫描电镜(SEM)分别对纤维的固相反应、相组成及表面形貌等进行了研究.DSC-FGA表明,在600℃以下PVB被完全排出,在1200℃左右纳米SiO2发生从非晶质到鳞石英的晶形转变,XRD分析显示1400℃以下没有来石生成,1500℃生成少量来石,1500℃到1600℃时,来石大量生成,纤维完全来石化,并从动力学上说明了Al2O3和SiO2是一步反应生成来石.通过SEM观察,由于PVB的大量挥发,使制得的纤维表面粗糙,脆性增加.

关键词: 来石 , 纤维 , 工艺

来石/铝复合摩擦材料

邹苏阳 , 徐廷献 , 薄占满

硅酸盐通报 doi:10.3969/j.issn.1001-1625.1999.03.001

本文研究了来石陶瓷细粉与金属铝复合的摩擦材料,实验证明,来石粉对金属铝有明显的增强、增加硬度、提高耐磨性等作用,同时添加石墨、磷酸铝等材料,可进一步改善这种复合材料的其它性能.

关键词: 摩擦材料 , 来石 , 复合材料

来石含量对堇青石-来石复相陶瓷性能的影响

白建光 , 赵敬忠

耐火材料 doi:10.3969/j.issn.1001-1935.2008.05.012

以合成堇青石(≤0.074 mm)和合成来石(0.45~0.9 mm)为主要原料,a-Al2O3微粉(≤0.044 mm)、镁砂(≤0.054 mm)和熔融石英(≤0.054 mm)为添加剂,经细磨、造粒、成型后,于1 370℃4 h烧成后制备了来石质量分数分别为15%、20%、25%、30%、35%和40%的堇青石-来石复相陶瓷材料,研究了来石含量对复相陶瓷材料烧结性能、抗折强度、热膨胀性及抗热震性的影响.结果表明:随着来石含量的增加,堇青石一来石复相陶瓷材料的体积密度、显气孔率和热膨胀系数都呈上升趋势,而抗折强度呈降低趋势;适当提高来石含量有利于复相陶瓷材料的抗热震性,当来石含量达到30%时,材料的抗热震性最好.

关键词: 来石 , 堇青石 , 复相陶瓷 , 抗热震性

红柱石的来石化

李柳生 , 平增福

硅酸盐通报 doi:10.3969/j.issn.1001-1625.2006.01.010

综述了对红柱石来石化及其烧结行为的研究,探讨了优化红柱石基耐火材料制备工艺的途径.

关键词: 红柱石 , 来石化 , 烧结

来石超细粉末的制备

汤涛 , 张新涛 , 张其土

耐火材料 doi:10.3969/j.issn.1001-1935.2004.03.017

以硝酸铝和正硅酸乙酯为主要原料,利用Sol-Gel方法制备了粒径分布范围窄的高纯来石超细粉末.运用DSC、TG、IR、XRD和激光粒度分析等技术对Sol-Gel工艺条件,以及来石超细粉末进行了分析研究.研究表明,在干凝胶的热处理过程中,非晶态的干凝胶首先转化为硅铝尖晶石,再由硅铝尖晶石转化为来石相;在1300℃下热处理可获得纯来石相的超细粉末,其粒径分布在0.4~1.0μm之间,平均粒径为0.54μm.结果表明,采用Sol-Gel方法可以制备出高纯、粒径分布范围窄的超细来石粉末.

关键词: 来石 , 溶胶-凝胶法 , 超细粉

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