梁晶
,
张新迎
,
冯素玲
,
范学森
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90482
用荧光光谱法分析了在生理条件下一种吡喃并[4,3-b]吡喃衍生物-2-氨基-7-甲基-4-(4-硝基苯)-5-氧代-4H,5H-吡喃并[4,3-b]吡喃-3-腈与牛血清白蛋白的作用机制. 求得不同温度下二者的结合常数和结合位点数,探讨了微量金属离子对实验体系结合常数的影响,并根据热力学参数确定了这种吡喃并[4,3-b]吡喃衍生物与牛血清白蛋白之间的作用力类型. 根据Forster非辐射能量转移机理, 测定了这种吡喃并[4,3-b]吡喃衍生物与牛血清白蛋白相互结合时,能量给体-受体间的作用距离和能量转移效率,并用同步和三维荧光技术讨论了其衍生物对牛血清白蛋白构象的影响. 结果表明,吡喃并[4,3-b]吡喃衍生物主要以静态猝灭方式使牛血清白蛋白荧光强度显著降低,二者主要凭借氢键和范德华力结合.
关键词:
吡喃并[4
,
3-b]吡喃衍生物
,
牛血清白蛋白
,
荧光光谱
,
相互作用
张晓鹏
,
王平
,
牛雪利
,
李政伟
,
范学森
,
张贵生
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(16)62537-8
1,4-二氢-2H-3,1-苯并噁嗪-2-酮作为一种重要的母体骨架广泛存在于生物活性化合物中。此外,在有机合成中它可作为经受热脱羧生成氮杂-邻二亚甲基苯的有效工具。文献报道的合成1,4-二氢-2H-3,1-苯并噁嗪-2-酮的方法有：2-氨基苄醇与光气或其替代物反应,钯或硫催化的2-氨基苄醇与 CO的羰基化反应,钯或硒催化的2-硝基苄醇与 CO的羰基化反应,钯催化的2-叠氮基苄醇直接羰基化反应或2-叠氮基苄醇的氮杂-维悌希(aza-Wittig)/杂累积多烯调节的环合反应,苯并呋喃酮的胺解-霍夫曼重排反应,硼氢化锂还原1,2-二氢-3,1-苯并噁嗪-2,4-二酮,以及2-羟甲基苯基氨基甲酸酯的分子内亲核取代反应。上述合成方法存在原料毒性高或成本高且来源不便、原子经济性低、有腐蚀性废物或 CO2排放、CO利用率低、催化剂昂贵且难以循环使用、反应步骤较多等缺陷,因此发展绿色、高效、经济的合成新途径具有重要意义。本文采用廉价易得的非金属硒作催化剂,用 CO作羰基化试剂, O2作氧化剂,通过硒催化2-氨基苄醇的氧化羰基化反应直接合成了目标产物1,4-二氢-2H-3,1-苯并噁嗪-2-酮。通过考察反应时间、反应温度、催化剂硒的用量、助催化剂种类及用量、CO和 O2的比例及溶剂种类等影响因素,得到了优化的反应条件,目标产物收率最高可达87%。实验证实,该 Se/CO催化体系具有相转移催化功能。反应前硒以粉末形式存在于反应体系中,为多相体系；反应开始后,硒粉参与羰基化反应形成可溶活性化合物,从而成为均相体系；反应完成后硒粉经氧化可重新从反应介质中沉淀析出,又变为多相体系。因此,该体系既实现了高效的均相催化反应,又便于催化剂分离回收,且回收的硒可重复使用,其催化活性基本保持不变。结合相关文献,我们提出了该反应的机理：在助催化剂三乙胺存在下,硒首先与 CO反应原位生成羰基硒,然后羰基硒先后接受2-氨基苄醇中氨基和羟基的亲核进攻生成目标产物,同时释放出硒化氢,硒化氢再被 O2氧化为硒,从而进入下一轮催化循环反应。总之,我们成功开发出一条绿色、高效、经济的1,4-二氢-2H-3,1-苯并噁嗪-2-酮合成新途径。用廉价易得且能循环使用的硒替代贵金属钯作催化剂,用 CO替代剧毒光气或其衍生物作羰基化试剂, O2作氧化剂,硒催化的2-氨基苄醇氧化羰基化反应可顺利进行,以87%的良好收率得到目标产物,具有成本低、原子经济性高、CO利用率高、步骤简短、无腐蚀性废物或温室气体 CO2排放、无光气使用及环境相对友好等优点。
关键词:
硒
,
氧化羰基化
,
1,4-二氢-2H-3,1-苯并噁嗪-2-酮
,
2-氨基苄醇
,
相转移催化
陈翔峰
,
曾庆磊
,
曾登峰
,
陶乃旺
材料开发与应用
介绍了代森锌的结构、理化性质及危害,总结了分光光度法、顶空气相色谱法、高效液相色谱、液相色谱串联质谱法等对代森锌定性定量分析方法,提出各检测方法的优缺点,并对防污涂料中代森锌的检测进行了先期研究.
关键词:
代森锌
,
防污涂料
,
检测分析
田浩
,
于石生
,
赵小莹
材料科学与工艺
doi:10.3969/j.issn.1005-0299.2004.02.023
依椐巴克豪森效应,用特制的检测器和信号处理系统,研究了钢轨材料中的巴克豪森信号随拉应力、压应力和温度的变化关系,发现在材料弹性范围内,巴克豪森信号随拉应力增加而增加,随压应力的增加而减小,并与温度变化呈线性关系.将测试仪进行改进后,可用于现场动态测试.
关键词:
巴克豪森效应
,
磁畴
,
钢轨
,
纵向应力
,
温度
陶蕊
,
郑小虎
,
曹卓良
量子电子学报
doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2009.05.011
高度纠缠的簇态是一种常见的测量基的量子计算的资源.提出了基于约瑟夫森比特的簇态实现方案.方案简单且易于操作,每个量子比特是通过包括一个超导岛和一个库伯对盒来实现的,任意两个约瑟夫森结量子比特可以通过一个对称的直流射频超导干涉仪相互耦合.通过调节每个实现量子比特的门电压,来设定合适的初态,通过调节系统内相应的参量从而实现一个一个环路的耦合作用,以实现簇态.经过理论推导,方案简便易操作.在现在的技术条件下,方案完全可行.
关键词:
量子光学
,
簇态
,
超导量子比特
,
约瑟夫森结
周伟峰
,
王婷
,
马兴华
,
黄旭锋
,
侯坤
环境化学
研究了顶空-气相色谱法间接测定土壤中代森锌的残留.以CS2量代表代森锌残留量建立代森锌工作曲线,消除了由于CS2/代森锌的质量转换系数不确定所带来的困难.结果表明,代森锌工作曲线在0.14-2.75 mg·L-1范围内呈良好的线性关系,线性方程为y=854.57x+9.2481,相关系数为0.9997.当土壤取样量为4 g,定容体积8 mL时,代森锌在土壤中的方法检出线为0.07 mg·kg-1,相对标准偏差在5％-15％之间,平均回收率在82％-84％之间.
关键词:
顶空气相色谱
,
代森锌
,
残留分析
,
土壤
冯志波
,
董新平
,
闫润瑛
量子电子学报
doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2012.05.012
研究了一种基于超导约瑟夫森电路探测非阿贝尔几何相位不对易特征的理论方案,实现了在宏观量子电路中对几何相位不对易性的探测.研究结果表明:通过调控外加磁通,体系能够产生两重简并的暗态并自然地诱导了几何相位.设置两个复合演化过程,考察体系在同一量子态占据几率的差值,可以直接地表征几何相位的不对易特征.进一步可行性和优势分析表明,该方案具有便易的操控性和较好的量子相干性,从而为实验上研究非阿贝尔几何相位的不对易特征提供一种有效的途径.
关键词:
量子光学
,
非阿贝尔几何相位
,
约瑟夫森电路
,
复合演化
,
占据几率差
李娜
,
周铁戈
,
何明
,
方兰
,
赵新杰
,
阎少林
低温物理学报
利用约瑟夫森结阵列制作毫米/亚毫米微波源的一个重要问题是阵列中约瑟夫森结的相位锁定.本文采用仿真的方法研究了约瑟夫森结RCSJ模型存在并联电阻时的相位锁定问题.研究结果包括约瑟夫森结临界电流的不一致性、McCumber参数和结的个数对能够实现相位锁定的参数范围的影响.结果对于约瑟夫森结阵列作为太赫兹产生和检测应用具有重要意义.
关键词:
约瑟夫森结阵列
,
相位锁定
,
太赫兹
